一、结构可控羧化嵌段离聚体的合成与结构表征（论文文献综述）
杨智慧[1]（2021）在《复合亲水单元修饰的水性聚氨酯结构设计、制备和性能研究》文中研究表明水性聚氨酯（WPU）的制备过程生态环保,自身具有分子结构可设计性,可以实现对其功能性调控。因此,WPU在皮革涂饰、涂料、油墨、生物材料等领域的应用得到了较好的发展。目前,传统WPU的制备通常选用单一的亲水单体,例如阴离子亲水单体、阳离子亲水单体或非离子亲水单体,这种配方容易使亲水基团集中处于WPU的软段或硬段,导致软、硬段微相分离程度过大,严重影响WPU的性能。为了克服如上缺点,本论文使用复合型亲水单元,通过分子结构设计,制备出性能优异且具有不同功能的WPU,可以应用于皮革涂饰剂、油墨连接料、降解及生物医学材料。论文中分别使用羧酸盐/磺酸盐复配、羧酸盐/非离子亲水单体复配以及羧酸盐/磺酸盐/非离子亲水单体复配,既可以发挥不同亲水单体的协同作用,又可以调控它们均匀分布在WPU的软段和硬段微相中,从而提高WPU的综合性能,论文具体研究内容包含如下四个部分:采用羧酸盐/磺酸盐为复合亲水单元,制备一种无任何有机溶剂添加的水性聚氨酯（SWPU）。羧酸盐二羟甲基丙酸（DMPA）和磺酸盐N-[（2-氨基）-氨基]乙烷磺化钠（A950）同时作为亲水扩链剂,也作为内乳化剂制备SWPU。A950作为后扩链剂,容易使SWPU分散体形成大量立体规则的球形颗粒,使胶膜在干燥过程中具有自然的光泽。通过调控A950和多元醇的含量、NCO/OH摩尔比等因素控制SWPU预聚体的粘度、软段与硬段的微相分离程度及固含量,使制备过程中不需加任何有机溶剂,避免了对环境污染和人体伤害。结果表明,当NCO/（OH+NH2）摩尔比为1.3,A950和多元醇摩尔百分含量分别为6%和15.5%时,SWPU的综合性能最佳。此时SWPU粒径最小,为59 nm;热稳定性最优异,初始最大热降解速率温度达到307℃;拉伸性能明显提高,拉伸强度和断裂伸长率分别达到42.45 MPa和1165%。该方法合成的SWPU可以使用在人造革和合成革的表面涂饰。应用实验表明,与传统的水性聚氨酯涂层相比,SWPU安全环保,具有自然的光泽、更佳的粘结性能、抗弯性能和手感效果。采用单组分交联改性的合成方法,分别以二官能度的N-[（2-氨基）-氨基]乙烷磺化钠（AAS）、多官能度的二乙烯三胺（DETA）和三乙烯四胺（TETA）为后扩链交联改性剂,制备了三种WPU分散体。考察了三种改性剂对WPU分散体及胶膜性能的影响。研究结果表明,与其它两种改性剂制备的WPU相比,由三官能度DETA制备的WPU具有最佳综合性能,其数均分子量和重均分子量最高,分别达到47200g/mol和81000 g/mol;其剥离强度最大,为2.89 N/15mm;其水吸收率最低,为8%。这说明与AAS和TETA相比,DETA作为交联改性剂,在提高WPU性能上是最有效的。此外,使用AAS/DETA复配制备WPU时,当AAS/DETA摩尔比是2:3时,WPU具有优异的粘结性和耐蒸煮性,并且NCO/OH摩尔比是1.6时,WPU具有较好的乳液稳定性和高固含量,固含量达到42.8%。以羧酸盐/磺酸盐作为复合亲水单元,采用单组分后扩链交联改性的方法制备WPU过程中只需添加极少量的有机溶剂（小于分散体总质量4%）。因此,该方法制备的WPU作为食品包装用油墨连接料,使用方便有效。采用羧酸盐/磺酸盐/非离子亲水单体复配作为复合亲水单元,以非离子亲水单体聚乙二醇（PEG）（PEG200、PEG400、PEG1000和PEG2000）和疏水的、可生物降解的聚己内酯二醇（PCL）（PCL2000）为混合软段,制备出一系列新型、无毒、两亲性的可生物降解水性聚氨酯（WBPU）。制备过程中不添加任何有机溶剂、催化剂和交联剂,属于“绿色”、可持续的工艺方法。此WBPU作为3D打印油墨,克服了传统3D打印材料毒性大、降解性及生物相容性差等缺点,可以用于制作软组织工程支架。酯基和醚基的结合使WBPU具有两亲性,对人体组织的再生和维护具有重要意义。为了满足3D打印对WBPU的要求,分别对WBPU分散体的固含量、粘度、平均粒径进行调控。所制备WBPU分散体的固含量为30%、粘度范围为0.4～2.5 Pa·s、粒径范围为81～109 nm,这些性能可以满足3D打印的要求。同时,也考察了PEG链段长度及软段含量对WBPU的相分离、热性能、生物降解性和细胞毒性的影响。结果表明,软段含量为72.6%,其中含有PEG1000的WBPU能获得理想的性能,有望用于组织工程支架的3D打印材料。通过改变聚氨酯中亲水链段的连接关系,制备一种高固含量可生物降解的水性聚氨酯分散体（BHPU）。采用羧酸盐/非离子亲水单体复配作为BHPU的亲水单元,将PEG引入到PCL基水性聚氨酯分子链中。PCL作为软段制备的BHPU,不但具有生物降解性能,其胶膜还具有优异的力学性能。采用全部非离子型亲水单体PEG与离子型亲水单体DMPA相关联以及部分PEG与DMPA相关联的两种合成方法制备BHPU。通过示差扫描量热仪、动态力学测试仪、激光粒度测试仪等多种表征方法考察了两种亲水单体不同的连接关系对BHPU的固含量、平均粒径、结晶性能、力学性能、吸水率、表面能以及生物降解性能的影响。结果表明,全部PEG分子与DMPA相关联的合成方法提高了BHPU的结晶性能、拉伸性能、抗水和抗污性能,使BHPU分散体的固含量由41%提高到52.7%。引入PEG400使BHPU的结晶度由20.2%提高到24.2%、拉伸强度由40 MPa提高到49 MPa。BHPU具有较好的生物降解能力。
杨妍[2]（2021）在《自修复聚氨酯导电材料的制备及性能研究》文中指出随着数字时代的到来,智能化的电子器件得到了快速的发展和广泛的应用,如电子导体、传感器、超级电容器、锂离子电池和电子皮肤等。然而,这些电子器件所固有的技术问题,如在使用过程中会产生裂纹或断裂,导致其稳定性、安全性及使用寿命较低等,严重阻碍了它在人工智能、生物医疗等新兴领域的拓展与应用。近年来,自修复导电材料的制备技术为解决上述问题提供了一条新颖的思路,对研发新一代的智能电子器件具有重要的意义。本文通过精细的分子结构设计策略将可逆氢键作用的修复机理引进聚氨酯体系中,旨在以简单可行的途径开发出一系列不同聚合物结构的自修复聚氨酯材料,并从宏观和微观角度对聚合物结构、修复机理以及修复性能等进行了详细深入的讨论。同时通过合理简便的组装工艺制备了自修复导电材料,解决了电子器件在应用中出现的问题,拓宽了其作为电子器件在柔性传感器方面的应用。主要的研究内容及结论如下:1、通过在聚氨酯主链末端中引入四重氢键单体2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶（UPy）和光固化单体甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）,在亲水性单体二羟甲基丙酸（DMPA）的乳化作用下制备得到自修复光固化水性聚氨酯（WPU-UxHy）。探讨了 UPy和HEMA的比例对WPU-UxHy乳液性能的影响。利用透射电镜（TEM）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、核磁共振谱（NMR）、热重分析（TGA）、动态热机械分析（DMA）等表征了所得产物的分子结构,并通过实时红外（real time FT-IR）表征了 WPU-UxHy聚合物的光固化动力学。HEMA赋予体系相对松散的化学交联网络结构,维持了固化膜整体的框架,而UPy基序以及聚氨酯中的氨基甲酸酯基、脲基等基团形成氢键可构筑物理交联网络。通过划痕修复和拉伸性能修复证实了 WPU-UxHy聚合物良好的自修复性能。通过变温红外（VT-FTIR）、变温核磁（VT-1H NMR）及内耗能测试分析了聚合物中氢键的动态行为。此外,利用WPU-UxHy聚合物与导电材料完成了导电器件的组装,其不仅具有良好的机械性能和自修复性能,而且在人体运动的监测实验中表明了所制备的导电材料在柔性传感器领域具有较好的应用价值。2、通过异氰酸酯的反应将合成的二羟基单体（UPy-HDI-AMPD）引进到聚氨酯侧链上,制备得到基于“动态硬域”设计的自修复水性聚氨酯（WPU-xU）。利用悬挂在侧链的UPy形成的组装结构和分层氢键（氨基甲酸酯、脲基）相互作用形成的“动态硬域”,不仅对机械性能产生积极的影响,而且分层的氢键作用体系也有助于良好修复能力的实现,同时软醚链段能为聚合物提供足够柔软的分子链段。这种独特的微相分离结构使得材料展现出高机械强度,高韧性,回弹性和优异的自修复性能等理想特性。本文还考察了 UPy-HDI-AMPD含量对WPU-xU乳液性能的影响,采用TEM、FT-IR、NMR、TGA、DMA等表征了合成单体和所得聚合物的结构与组成;采用X射线衍射分析（XRD）、原子力显微镜（AFM）对WPU-xU聚合物的微观结构和形貌进行分析,表征了 WPU-xU聚合物相分离的形貌。由拉伸分析及修复测试证明了材料的机械强度和自修复能力得到了一定的平衡。通过VT-FTIR、VT-1H NMR表征了氢键的可逆性。通过内耗能测试表明了 WPU-xU聚合物具有优异的抗冲击和回弹性。此外,利用WPU-xU聚合物与导电材料进行组装得到导电器件,其不仅具有良好的机械性能和自修复性能,在不同应变拉伸下电信号响应的灵活性和高灵敏度为其在人体运动的监测测试提供理论基础。导电薄膜在指关节和手肘运动时的电信号指示表明其可作为可穿戴设备用于以高灵敏度和可靠性检测人类的活动。3、通过异氰酸酯的反应将羧基（-COOH）跟二乙氨基（-N（CH2CH3）2）聚合到聚氨酯侧链上,两者形成的离子对具有很强的静电相互作用,与体系中的弱氢键相互作用构建了一种基于强/弱氢键双网络的高强度、高拉伸、坚韧的离子氢键型自修复聚氨酯（PU-ADx）。采用NMR、FT-IR、元素分析（EA）等表征了合成单体和所得聚合物的结构与组成,证实了离子氢键作用力的存在。采用DMA、XRD、AFM对PU-ADx聚合物的微观结构和形貌进行分析,表明了 PU-ADx离子聚合物的结构变化趋势基本符合Eisenberg-Hird-Moore（EHM）离子结构。由拉伸性能修复结果可知材料在35℃下具有优异的修复性,并且通过适当提高温度可以促进聚氨酯多次重复修复。通过VT-FTIR表征了氢键的可逆作用机理。由内耗能测试可知PU-ADx在回弹性方面具有良好的表现。因此基于PU-ADx聚合物的导电材料不仅具有良好的导电性和修复性能,而且通过2 h的拉伸测试结果可证实导电材料具有良好的稳定性和重复性,适合实际应用。通过基于修复前后的导电薄膜在人体运动监测演示结果表明导电材料出色的修复性和稳定性。
贾继祥[3]（2021）在《TPU基聚合物共混材料的制备及性能》文中研究指明热塑性聚氨酯弹性（TPU）具有机械强度高、加工性能优异,综合性能出色的特点,其应用越来越广泛。但是TPU的皮肤触感差,且聚酯型TPU不耐水解,聚醚性TPU耐氧化性差,这都不利于其在生物医用材料,以及与人体直接接触材料,如智能手环料、手机保护套等领域的应用。将TPU与其他类型高分子材料共混,是提高TPU性能的有效方法。聚异丁烯（PIB）基弹性体和硅橡胶（Si R）是两类具有优异生物相容性的高分子材料。本文将TPU分别与高分子量PIB、溴化对甲基苯乙烯异丁烯共聚物离聚体（BIMS ionomer）以及Si R进行熔融共混,制备了TPU基聚合物共混材料,通过万能拉伸试验机,扫描电子显微镜（SEM）结合能谱仪（EDS）,研究了共混比对共混物力学性能和微观结构的影响。同时通过差示扫描量热法（DSC）、热重分析（TGA）和动态机械热分析（DMA）研究了共混物的热性能;通过硝酸（HNO3）浸泡实验研究了抗氧化/水解性;并通过橡胶加工分析仪（RPA）研究了共混物的流变性能和加工性能。研究结果表明:1.借助于聚丙烯接枝马来酸酐（PP-g-MAH）的增容作用,可获得具有较高力学性能和优异耐氧化/水解性能的PIB/TPU共混物。PIB和TPU的极性存在显着差异,须引入相容剂PP-g-MAH以改善界面特性。PIB/TPU共混比为1/9～3/7时,TPU为连续基体相,PIB为分散相;PIB/TPU共混比为5/5时,共混物转变为双连续相分布;PIB/TPU共混比为7/3～8/2时,PIB转变为连续基体相,TPU为分散相。PIB/TPU共混比为7/3时,相比于高分子量PIB,表现出良好的力学性能和较好的加工性能,拉伸强度达到7 MPa;相比于TPU,表现出更好的热稳定性,以及优异的耐氧化/水解性能。通过缓慢冷却热处理,可促使PIB向共混物表面迁移,进一步增加共混物的抗氧化/水解性。2.三苯基磷（P（Ph）3）和溴化对甲基苯乙烯异丁烯共聚物（BIMS）通过亲核取代反应,可以形成BIMS离聚体（ionomer）,最优的反应条件为P（Ph）3/苄基溴=2（摩尔比）、反应温度120℃,反应时间10 min。在PP-g-MAH的增容作用下,将BIMS离聚体与TPU进行物理共混,相比于高分子量PIB/TPU共混物,在进一步提升力学性能的同时,还显着提高了耐蠕变性能,减少了应力松弛;共混比均为7/3时,BIMS离聚体/TPU共混物的耐蠕变性能提高了61%,应力松弛减少了15.7%,拉伸强度提高到9.1MPa。BIMS离聚体/TPU还表现出良好的加工性能。3.通过简单物理共混和动态硫化,制备了Si R/TPU共混材料。使用简单物理共混法,在Si R含量为15%时,共混物的力学性能优异,拉伸强度14.9 MPa,断裂伸长率为805%。Si R含量较高时,动态硫化可降低共混材料的拉伸永久变形。铂金硫化体系和过氧化物硫化体系的都能够有效交联Si R,铂金硫化体系的交联程度相对要大一些。Si R/TPU在5/5共混比下为双连续相分布,通过动态硫化可转变为硫化Si R分散于TPU基体中的单连续相分布。
孙颖涛[4]（2021）在《功能型EAA/NBR TPV的结构及性能研究》文中研究指明本研究通过动态硫化法制备出乙烯-丙烯酸共聚物（EAA）/丁腈橡胶（NBR）热塑性硫化胶（TPV）为基础,对其力学性能、微观结构以及压缩Mullins效应、撕裂Mullins效应、压缩应力松弛、压缩永久变形等黏弹行为进行了系统研究;对EAA/NBR TPV的形状记忆性能进行探索,研究了TPV的微观结构、热机械性能和形状记忆行为,深入探讨了其形状记忆行为与黏弹性能之间的关系,并对形状记忆机理进行相应阐述;通过金属配位交联成功制备了NBR/无水硫酸铜（CuSO4）和NBR/CuSO4/一硫化四甲基秋兰姆（TMTM）硫化胶,并分析了CuSO4与TMTM之间的协同效应,对硫化胶的硫化特性、力学性能、压缩Mullins效应、链段移动、形态特征、溶胀行为及动态特性进行了系统研究。主要结论如下:（1）基于EAA/NBR和EAA/NBR/甲基丙烯酸锌（ZDMA）TPV的研究表明,提高体系中EAA含量有助于提高TPV的撕裂强度和硬度,当EAA含量为40份时,EAA/NBR TPV的拉伸强度和断裂伸长率均达到最大值,通过在NBR中引入ZDMA可提高EAA/NBR TPV的撕裂强度;微观结构研究表明,EAA/NBR TPV具有典型的“海-岛”结构,交联的NBR颗粒以5～8μm的直径均匀地分散于EAA基体中,ZDMA增强的EAA/NBR TPV的断裂表面更为粗糙,表明界面相容性获得显着改善。（2）对EAA/NBR TPV的压缩Mullins效应及其可逆回复行为进行研究,结果表明,增加TPV中的压缩应变及EAA含量可以增强Mullins效应,提高热处理温度可以显着增强Mullins效应的可逆回复程度;研究了EAA/NBR和EAA/NBR/ZDMA TPV的撕裂Mullins效应及其可逆回复,结果表明,EAA/NBR TPV撕裂模式下的Mullins效应随EAA含量的增加而增强,ZDMA增强的EAA/NBR TPV在撕裂模式下表现出更为显着的Mullins效应,但在未填充的NBR静态硫化胶中几乎观察不到Mullins效应,Mullins效应的可逆回复表现出明显的温度依赖性,在升温条件下可以发现EAA/NBR TPV的良好形变可逆性;研究了EAA/NBR TPV的压缩应力松弛及其可逆回复,结果表明,EAA/NBR TPV的应力松弛行为随EAA含量及压缩应变的增加趋于显着,在热处理过程中升高温度或延长时间,压缩应力松弛的可逆回复行为均显着增强,通过对测试数据拟合处理定量解释了可逆回复在不同阶段的应力及松弛时间特征;研究了EAA/NBR TPV的压缩永久变形及其可逆回复,结果表明,随着热处理温度的提高,压缩永久变形可逆回复的速度明显加快,残余压缩永久变形显着降低,当热处理温度一定时,压缩永久变形的初始值与残余变形随NBR含量的增加均呈现出下降趋势。（3）研究了基于EAA/NBR TPV的“海-岛”结构热触发形状记忆高分子（HSMP）的形状记忆行为。场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）研究表明,高的界面强度对EAA与NBR之间形成足够的物理缠结起到了重要作用,从而显着提高了EAA/NBR TPV的形状记忆效应（SME）;动态热机械分析（DMA）和形状记忆研究表明,EAA基体与NBR颗粒之间强烈的界面相互作用为保持变形橡胶颗粒的临时形状和储存更大的弹性回复驱动力以满足形状记忆性能起到了关键的作用,此外,Td和Tr设定为95°C和EAA/NBR TPV质量比为50/50是获得优异SME的最佳条件;差示扫描量热法（DSC）和X射线衍射（XRD）研究表明,随着EAA用量的增加,TPV的熔融转变热增加,NBR颗粒促进了EAA相的结晶,使得HSMP在转换温度和能量上具有极强的可调性,以及高应变下较高的固定和回复水平。（4）采用配位交联制备得到NBR/CuSO4和NBR/CuSO4/TMTM硫化胶。力学性能测试结果表明,随CuSO4含量的增加,NBR/CuSO4硫化胶的拉伸性能获得明显改善,CuSO4与TMTM之间的协同效应提高了NBR/CuSO4硫化胶的配位稳定性,NBR/CuSO4/TMTM硫化胶拉伸性能也得到很大的提升;在NBR/CuSO4硫化胶的单轴循环压缩过程中,同一应变下的最大压缩应力随循环次数的增加而明显下降,表现出应力软化现象,瞬时残余变形随应变及循环次数的增加而逐渐增大,呈现出明显的Mullins效应,在CuSO4添加量增多及应变增大的条件下,NBR/CuSO4硫化胶表现出Mullins效应的“放大器效应”;傅立叶变换红外光谱（FTIR）、DSC、X射线光电子能谱（XPS）、FE-SEM及交联密度等实验结果表明,三维交联网络是由腈基（-CN）与铜离子(Cu2+)的金属配位键结合在一起的,NBR/CuSO4/TMTM硫化胶的扭矩值、拉伸强度和交联密度均优于NBR/CuSO4硫化胶,这归因于TMTM热活化裂解形成的自由基与Cu2+之间的协同效应形成高反应活性及高结合能的[Cu（SnCNMe2）]·2+络合物,与-CN发生强烈的相互作用,其中,XPS研究进一步证明了TMTM的加入使协同配位效应得到明显提升;此外,在热处理条件下,加载-卸载过程中断裂的配位键可以重新形成,使NBR/CuSO4和NBR/CuSO4/TMTM硫化胶中配位交联网络展现出优异的可逆性。
董佳伟[5]（2021）在《多孔聚苯乙烯基气凝胶及其衍生炭气凝胶的制备及性能研究》文中认为从日常生活中的汽车到航天航空领域中的大飞机,材料的轻量化至关重要,是21世纪科技发展的趋势。实现轻量且高功能化是材料轻量化发展中遇到的一个难题,而通过不同的方法对材料的微观结构进行构筑与调控是实现轻量化和高功能化的有效途径。基于此,本文分别采用高内相乳液模板法和冷冻干燥法,成功制备了多孔聚苯乙烯基气凝胶及其衍生的超交联聚苯乙烯基气凝胶,含多壁碳纳米管（MWCNT）的超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶和MWCNT/MXene复合炭气凝胶,研究了以上多孔气凝胶的微观形貌和性能,特别是吸油性能和电磁屏蔽性能。论文的主要内容分为以下三部分。以间规聚苯乙烯（sPS）的1,2,4-三氯苯（TCB）溶液作为连续相,Na Cl的甘油溶液作为分散相,磺化的无规聚苯乙烯（Sa PS）作为稳定剂,通过高内相乳液模板法成功制备多孔聚苯乙烯基气凝胶,并通过Friedel-Crafts烷基化反应得到了超交联聚苯乙烯基气凝胶,研究了超交联前后聚苯乙烯基气凝胶的微观结构和吸油性能。结果表明,超交联前后聚苯乙烯基气凝胶具有相互连通的大孔结构和纳米纤维状结构,对水面油和水下油均具有的很好的吸收能力,例如:sPS-8/Sa PS-3对甲苯的最大吸油量能够达到39 m L/g,这是由于高疏水性和相互连通的大孔结构和纳米纤维状结构的存在促进了材料对溶剂油的吸收。通过高内相乳液模板法结合超交联反应和碳化工艺成功制备了超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶,研究了复合炭气凝胶的微观结构和电磁屏蔽性能。结果表明在经过碳化工艺后复合炭气凝胶依然保存着高内相乳液模板法所赋予的相互连通的大孔和sPS结晶产生的纳米纤维状结构,而且由于石墨化结构的形成,材料电磁屏蔽效能优异并随着高导电性的MWCNT含量的增加而升高,厚度为5 mm的CsPS/MWCNT-15复合炭气凝胶在X波段的平均电磁屏蔽效能为65 d B。进一步对MWCNT与Ni@CNT的混合填料的复合炭气凝胶电磁屏蔽效能进行研究,发现厚度为5mm的CsPS/MWCNT-2.5/Ni@CNT-7.5复合炭气凝胶在X波段的平均电磁屏蔽效能达到74 d B,这是由于MWCNT的高导电性和Ni@CNT的高导磁性协同增强了材料的电磁屏蔽效能。预先采用冷冻干燥法制备了MWCNT与MXene导电框架,然后通过溶液浇筑法将sPS/TCB溶液趁热倒入导电框架中,再经过超交联反应和碳化工艺成功制备了具有双重导电网络的MWCNT/MXene复合炭气凝胶。研究了MWCNT与MXene含量比的对材料电磁屏蔽性能的影响。结果表明,随着MWCNT与MXene含量比的增加,材料的电磁屏蔽效能先升高后下降,厚度为2 mm的4-MWCNT/6-MXene复合炭气凝胶的在X波段的平均电磁屏蔽效能能达到40 d B,这是由于一维MWCNT与二维结构MXene共同构成了三维导电网络,为电磁波的反射和吸收损耗提供更多界面。
钟云霜[6]（2021）在《一类含氟抗肿瘤铂（Ⅳ）配合物的合成、表征及活性研究》文中提出铂类抗肿瘤药物是目前用于癌症治疗的重要临床药物。然而,由于铂类药物的抗癌化疗特异性较差,存在严重的副作用和耐药性限制其临床推广。因此,研发具有良好的治疗效果、较低的毒副作用和克服耐药性的铂药是铂类抗肿瘤药物筛选的一个焦点。动力学惰性的Pt（Ⅳ）配合物可在体内经谷胱甘肽和抗坏血酸还原为具有毒性的Pt（Ⅱ）配合物。Pt（Ⅳ）配合物含有可调节铂药的还原动力学、亲脂性、肿瘤选择性等特性的两个轴向配体和限制与体内生物分子在到达靶点之前的相互作用的中心配位饱和的化学结构,可减少有关的副反应和副作用的产生。生物素主要通过在多种癌细胞中过表达的钠依赖多维生素转运体（SMVT）被癌细胞吸收。生物素偶联的药物递送体系不仅增加了药物的细胞摄取,而且可以将药物更安全、靶向的递送到肿瘤组织中。在新药设计上,生物活性分子氟化是一种成熟的策略,以提高药物疗效、生物半衰期和生物吸收。含氟药物分子可以通过氟原子合理取代氢原子或官能团来调节酸度和亲脂性,以及控制构象偏差,最终可能会导致药理特性的改善,例如脂溶性、溶解度,药代动力学参数,生物利用度等。因此,为了改进经典铂类抗肿瘤药物的缺陷,我们综合Pt（Ⅳ）配合物、引入含氟基团的优良特性,利用生物素作为主动靶向基团,合成了一类含氟的、抗肿瘤的Pt（Ⅳ）配合物S1-S7。首先,我们通过铂含量的测定、核磁共振氢谱、红外光谱、质谱的表征确定了新型Pt（Ⅳ）配合物S1-S7的结构。然后,通过体外细胞活性实验评估了S1-S7在5种肿瘤细胞系SW480（人结直肠癌细胞）、HCT116（人结直肠癌细胞）、MCF-7（人乳腺癌细胞）、A549（人非小细胞肺癌细胞）、Hep G2（人肝癌细胞）的细胞活性。MTT试验结果表明:（1）Pt（Ⅳ）配合物S5-S7的细胞毒活性优于S1-S4的细胞毒活性,可能由于S5-S7配合物轴向键接的是氯。轴向为氯时比为羟基更容易被还原,且相对容易被还原的化合物越容易与DNA结合,增加其抗肿瘤活性。（2）Pt（Ⅳ）配合物S6在SW480、HCT116和Hep G2癌细胞系上均具有优于顺铂和甲啶铂的细胞活性。我们推测氟原子和生物素配体的引入具有增加其抗肿瘤活性的潜力。（3）Pt（Ⅳ）配合物S6具有优于S5和S7的细胞活性,可能由于S6的离去基团为草酸。草酸配体与铂单元具有中等程度螯合强度,即进入肿瘤细胞后,相对更易于解离为二价铂离子,与DNA形成加合物,从而增加其抗肿瘤活性。综上所述,本文设计合成得到的含氟四价铂配合物S6是一个具有继续研究价值的抗肿瘤铂先导化合物。
冯照喧[7]（2021）在《生物基可降解聚氨酯的合成、功能化改性及医学应用研究》文中提出可降解聚氨酯材料具有分子可设计性强和对环境友好的特点,可以实现对材料性能、降解方式和降解速率的调控,是目前开发生物医学应用新材料的研究热点之一。但是现有合成可降解聚氨酯材料的细胞粘附性能普遍不佳,缺乏生物活性和功能,对其降解性能、降解机理及降解产物的生物相容性等研究有待进一步完善。因此,新的可降解聚氨酯材料的分子设计、合成及功能化改性对于促进其在生物医学领域的应用具有重要意义。本文采用可降解聚酯二元醇、氨基酸、生物基聚醚多元醇和聚乙二醇等原料设计合成了两种不同形态的可降解聚氨酯,并对其成型性能、力学性能、降解性能和生物相容性进行系统研究。在此基础上,将微生物来源多糖、动物来源多糖、植物蛋白和动物蛋白等生物基材料引入合成的可降解聚氨酯中来改善其生物相容性、机械性能和降解性能,并将其应用于3D生物打印、药物缓释和软骨组织再生等生物医学领域,为可降解聚氨酯材料在生物医疗领域的临床应用奠定基础。合成了一系列氨基酸改性的阴离子水性聚氨酯WBPU,研究亲水性扩链剂含量对WBPU结构与性能的影响。与PLA降解性能的对比研究证实,WBPU降解产物无细胞毒性,且不会引起局部酸性产物的积累。将WBPU与熔融生物3D打印技术结合,在50～60℃下成功打印了具有复杂结构的组织工程支架。研究了针头尺寸、挤出速度和微丝间距等工艺参数对WBPU打印成型性能的影响,并对WBPU支架的细胞相容性、血液相容性与组织相容性进行评价。结果显示兔软骨细胞和大鼠成纤维细胞可以在WBPU支架上粘附和增殖,且WBPU支架不会引起溶血作用和明显的急性免疫排斥反应,具有良好的生物相容性。采用BCN、CS、SF和SP对水性聚氨酯进行功能化改性制备复合纳米水凝胶。对不同生物质改性PU材料的力学性能、降解性能、吸水性、亲水性和细胞相容性进行对比研究。结果显示PU/BCN和PU/CS纳米复合材料综合性能相对于单纯PU得到明显提升,而PU/BCN更适合采用低温沉积3D生物打印的方法制备组织工程支架;进一步将打印成型的PU/BCN支架用于巴马香猪弹性软骨缺损修复,结果显示负载细胞的支架植入8个月后,耳软骨处有新生类弹性软骨组织形成,支架材料完全被降解吸收。利用可降解WPU与CS之间的超分子静电相互作用制备了一系列WPU/CS复合膜,研究了复合膜的化学结构、微观形貌、亲水性、热性能、降解性能、血液相容性和细胞相容性。以广谱抗肿瘤药物阿霉素（DOX）为模型药物,设计了一种植入式抗肿瘤药物缓释体系,并考察了该药物缓释体系的DOX负载效率及其在超声控制下的释放行为。体外释放行为和细胞实验证实载药膜的DOX负载效率达到95%以上,其中WPU/CS-KH550-DOX缓释效果最佳,释放速率稳定可控,且抗肿瘤效率与DOX负载量有明显的量效关系。以蓖麻油聚氧乙烯醚（EL20）、IPDI、PEG、大豆分离蛋白（SPI）等为原料合成一系列可注射聚氨酯/大豆蛋白复合多孔支架（PUSF）,并研究催化剂比例、发泡剂比例和泡沫稳定剂含量对支架结构与性能的影响。在PUSF支架上培养兔软骨细胞,观察细胞在材料表面的形态并验证软骨细胞在PUSF支架中经培养后软骨特征蛋白的表达;在此基础上,采用优化的PUSF支架负载基质细胞衍生因子（SDF-1）,验证SDF-1对BMSCs的募集作用。体外诱导BMSCs迁移能力的测试结果证实PUSF@SDF-1活性支架可以有效诱导BMSCs迁移并且诱导能力与SDF-1的负载浓度正相关。PUSF@SDF-1支架经大鼠皮下植入炎症反应较轻,作为无细胞组织工程支架植入体内是安全的。
王利鹏[8]（2021）在《水溶性聚酰胺的合成及其自组装行为研究》文中认为大分子自组装是构筑功能化微纳米材料的重要手段之一,基于大分子自组装制备的材料已经被证实在药物载体、微纳马达、光电材料、微电子器材等方面具有广泛的应用前景。目前大分子自组装的研究对象集中在线性嵌段共聚物和支化嵌段共聚物上。事实上,广泛的氢键作用、分子内易引入功能化单体、结构单元交替链接和超强的结晶性等特征使得聚酰胺有望成为一种非常有潜力的自组装基元。然而迄今为止,关于聚酰胺自组装的研究报道还非常少。基于此,本文合成了一系列水溶性聚酰胺,通过直接水合法制备了它们的组装体,并研究了聚酰胺组装体的独特性能和自组装机理。首先以戊二酸和不同数均分子量的聚醚胺为原料合成了两亲性聚酰胺PAGAPs。利用FT-IR、1H-NMR、DSC和TGA证实了两亲性聚酰胺的成功合成。采用直接水合法制备了PAGAPs两亲性聚酰胺的组装体,TEM和DLS的结果表明,PAGAP.230和PAGAP.400可以在7天内分别自组装成纳米囊泡和纳米管,而PAGAP.2000可以在水中迅速自组装成粒径为1.25μm的巨型复合胶束。冷冻电镜、粒度测试和微量热DSC的结果表明巨型复合胶束是由初始胶束在疏水作用和氢键作用驱动下二次聚集而来。PAGAP.2000巨型复合胶束具有特殊的酸敏性,概括为随着酸浓度的增加,粒径先减小后增大,然后再减小至完全解体。其酸敏性的本质是由不同浓度氢离子对聚酰胺间氢键以及PAGAP.2000分子亲水性的改变造成的。为了进一步探究聚酰胺的自组装行为,以间苯二甲酸-5-磺酸钠和聚醚胺D400为原料合成了强水溶性聚酰胺PASIP.400,通过FT-IR、1H-NMR、DSC和TGA证实了强水溶酰胺的成功合成。OM、TEM、SEM和AFM的结果证明PASIP.400可以在水相中自组装为长度达毫米级,直径达2.65μm的巨型微米管,该微米管的壁厚随水化时间的延长而增加,在14周后可超过250nm。PASIP.400巨型微米管可以在极性溶剂和强酸以及在湿热（121oC,1.2atm,1h）和干热（200oC,30min）的条件下保持形貌稳定,展现出优异的耐化学溶剂和热稳定性。广角XRD和zeta电位测试表明聚酰胺微米管是多层膜紧密堆积形成的结构,DSC、红外和TGA的结果证明多重的氢键作用是PASIP.400自组装的驱动力,同时也是其保持超高稳定性的原因,水分子参与到了PASIP.400的自组装过程中。随后,为了更深入研究聚酰胺的自组装特征,以间苯二甲酸-5-磺酸钠、α,ω-二羧基聚乙二醇、间苯二甲胺、1,12-十二烷二胺和聚醚胺D2000为原料,两两组合制备了结构不同的水溶性聚酰胺,并利用微观显微技术跟踪观察了它们在大尺度时间范围内的自组装行为,发现了含有醚键聚酰胺具有一个共同的组装体转变行为,即微米管-含细颈微米管-珍珠项链-囊泡的转变过程。本文以水溶性聚酰胺为前驱体,通过逐步改变聚酰胺的分子结构特征,制备了具有独特性能的巨型胶束、微米管和厚壁囊泡组装体。为后续聚合物自组装研究领域的学者们提供了一个新的思路,具有很大的借鉴意义。
喻子欣[9]（2020）在《抗衡离子对羧化PMMA及温度对磺化PS离聚物离子聚集形态的影响》文中研究指明在含少量离子侧基（≤10?15 mol%）的（无规）离子交联型聚合物（以下简称离聚物）中的离子聚集形态的研究中并未解释离子簇内部是否有序、差式扫描量热法（DSC）低温吸热峰起源及离子跃迁理论与离聚物结构与性能的关系。在本工作中,利用具有11.7 mol%酸基的甲基丙烯酸甲酯?甲基丙烯酸共聚物（MMA?MAA）与二价金属（Cd、Ca和Zn）乙酸盐的中和反应合成MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体,并且将三种离聚物在溶剂中冷冻干燥得到了离聚物溶液;比较了三种不同二价抗衡离子(Cd2+、Ca2+和Zn2+)对以MMA?MAA为基体的离聚物本体的热转变及三种离子簇尺寸的影响,探究了离子簇内部是否存在有序性;同时,对比了本体与溶液中离子簇形态的差别。室温“退火”14天后,MMA?MAA离聚物在DSC温谱图中在60 oC时产生吸热峰,该峰可能源自离子簇内部的有序-无序转变;熔融焓随离子相互作用强度的增加而增加,顺序为Cd2+<Ca2+<Zn2+;并且,基体玻璃化转变温度（Tg）和更高温的簇相Tg以相同的顺序增加,这是由于在三种离聚物簇相的交联密度和体积分数的增加。在三种MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体的广角X射线散射谱（WAXS）中均解析出离子簇的多个Bragg峰,这证实了离子簇内部的存在原子的有序排列;通过WAXS估算,Cd,Ca和Zn盐离聚物的离子簇的平均直径分别为2.4、1.5和1.2 nm,与离子相互作用强度顺序相反;在溶液中,WAXS中仅有Zn盐离聚物中解析出离子簇Bragg峰,Cd和Ca盐离聚物具有许多单独的离子三聚体而没有形成离子簇,而Zn盐离聚物通过Zn2+和?COO-?离子之间的强的相互作用在分子内形成离子簇（1.6 nm）。在MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体的高分辨透射电子显微（HR-TEM）照片中均探测到明暗相间的晶格条纹,这是离子簇内部有序的直接证据,并且观察到离子簇为球形,Cd和Zn盐离聚物离子簇尺寸为3.2与2.2 nm;在三种离聚物溶液中离子簇形态为不规则形状,但在Cd和Zn盐离聚物溶液中仍存在明暗相间的衍射条纹,表明即使是强溶剂也不能破坏离子簇内部的有序性。经冷冻干燥处理的聚苯乙烯磺酸钠盐离聚物（SPS?Na）在不同温度真空热处理得到了不同温度下的热力学平衡态的SPS?Na,不同温度热处理对SPS?Na基体的Tg影响很小,推测可能是随着热处理温度升高,离子簇尺寸变大,数密度减小,两者对Tg的效应相反,因此可能两种相互抵消,导致Tg变化不大;另外一种可能是在所有的热处理温度下离子簇的形态分布均达到了稳态分布对Tg的变化无影响。不同温度热处理的SPS?Na的WAXS谱图中均解析出多个Bragg峰且峰位置基本不变,亦证实了离子簇内部存在有序性,但温度对离子簇内部配位结构可能没有影响。
孟超[10]（2020）在《环状接枝嵌段共聚物前药的设计、合成及其体外抗肿瘤性能的研究》文中研究表明具有高级拓扑结构,如星状、（超）支化、刷状和环状等聚合物的可控合成和性能研究一直是高分子学科的研究热点。在众多已报道的高级拓扑结构聚合物中,环状聚合物由于缺乏聚合物链末端,而表现出与传统线性聚合物迥异的理化性质,如更小的流体力学体积和更高的玻璃化转变温度等;同时其独特的拓扑结构赋予了环状聚合物作为载体材料在生物医学上更好的应用性能,如更高的稳定性、更长的体液循环时间和更强的组织渗透性等。因此,环状聚合物及其衍生物的研究引起了科研工作者广泛的关注。由于具有（超）支化的拓扑结构,和可以同时功能化的环状内核和辐射状侧链末端,环状接枝聚合物作为载体材料引起了研究者的极大兴趣。将抗癌药物分子通过对肿瘤微环境具有刺激响应性的化学键键合在环状内核上,由此得到的载药系统兼具有环状接枝聚合物的高稳定性和聚合物前药能够精确调控药物释放动力学的优点。然而,在前期工作中亲水性辐射状侧链的空间位阻效应导致药物键合效率较低。针对这一问题,本论文设计将亲水性侧链和疏水性药物分子分别接枝在环状内核的不同位点,合成了一种含亲水性寡聚乙二醇（OEG）和还原敏感性喜树碱（CPT）异相接枝侧链的环状接枝嵌段共聚物前药。为了评价这种新型聚合物前药的性能,我们同时还制备了具有类似组成的线形接枝嵌段共聚物前药。系统地对比研究了两种不同拓扑结构聚合物前药的药物键合效率、自组装行为和体外抗肿瘤性能。具体研究内容及结果如下:1.在论文第二章,我们采用连续两步原子转移自由基聚合（ATRP）,制备了基于寡聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯（OEGMA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）的二元嵌段共聚物l-P（OEGMA）-b-P（HEMA）-Br,利用体积排除色谱与多角度激光光散射联用技术（SEC-MALLS）和核磁共振波谱（1H NMR）研究了两步ATRP反应的动力学。结果表明,两步聚合反应均具有很好的可控性,制备得到的可功能化的二元嵌段共聚物l-P（OEGMA）-b-P（HEMA）-Br具有窄的分子量分布和高的端基保持率,这为后续相应环状聚合物的高纯度制备提供了条件。随后,选取亲水链段（POEGMA）重量分数最大的l-P（OEGMA）38-b-P（HEMA）9-Br为模板,通过在其HEMA单元的侧链活性羟基上修饰叠氮基团,并进一步利用一价铜催化的叠氮和炔的环加成（CuAAC）反应点击上末端为炔基的还原敏感性喜树碱小分子前药alkynyl-SS-CPT,成功制备了一种线形接枝嵌段共聚物前药lg-prodrug。使用1H NMR和SEC-MALLS表征了lg-prodrug的组成和结构,通过紫外-可见分光光度计（UV-vis）测定了CPT的键合效率。2.在第三章工作中,我们通过末端基团的转化和极稀条件下分子链内CuAAC反应将前一章中制备的l-P（OEGMA）38-b-P（HEMA）9-Br点击成环,得到可功能化的环状嵌段共聚物模板c-P（OEGMA）38-b-P（HEMA）9,然后采用与制备lg-prodrug相同的方法和反应条件,成功合成了环状接枝嵌段共聚物前药cg-prodrug。UV-vis测定表明cg-prodrug的药物键合效率略低于lg-prodrug。自组装行为的对比研究发现,两种自组装前药胶束的尺寸大小主要取决于对应聚合物前药单聚体的尺寸,cg-prodrug胶束的粒径明显小于lg-prodrug胶束。体外抗肿瘤性能研究表明,cg-prodrug胶束由于具有更高的细胞内吞效率和更快的药物释放行为,因而展现出了比lg-prodrug胶束更好的体外抗肿瘤效果。
二、结构可控羧化嵌段离聚体的合成与结构表征（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、结构可控羧化嵌段离聚体的合成与结构表征（论文提纲范文）
（1）复合亲水单元修饰的水性聚氨酯结构设计、制备和性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 引言 |
| 1.1 水性聚氨酯 |
| 1.1.1 水性聚氨酯的分类 |
| 1.1.2 水性聚氨酯的反应原理 |
| 1.1.3 水性聚氨酯的制备 |
| 1.1.4 水性聚氨酯的乳化和成膜机理 |
| 1.2 复合型水性聚氨酯 |
| 1.2.1 羧酸/磺酸型水性聚氨酯 |
| 1.2.2 羧酸/非离子型水性聚氨酯 |
| 1.2.3 磺酸/非离子型水性聚氨酯 |
| 1.3 可生物降解水性聚氨酯 |
| 1.3.1 可生物降解水性聚氨酯的介绍 |
| 1.3.2 可生物降解水性聚氨酯的降解机理 |
| 1.3.3 可生物降解水性聚氨酯的制备方法 |
| 1.4 可生物降解水性聚氨酯的应用 |
| 1.4.1 在药物缓释载体中的应用 |
| 1.4.2 在组织支架中的应用 |
| 1.4.3 在其它领域的应用 |
| 1.5 论文的研究目的及意义 |
| 1.6 论文的研究内容及方案 |
| 第2章 羧酸/磺酸型WPU的制备与性能 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验原料 |
| 2.2.2 实验仪器 |
| 2.2.3 SWPU的制备 |
| 2.2.4 SWPU膜及人造革涂饰材料的制备 |
| 2.2.5 性能测试与结构表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 SWPU结构的红外表征 |
| 2.3.2 SWPU的微相分离研究 |
| 2.3.3 SWPU分散体的粒径 |
| 2.3.4 SWPU分散体乳胶粒子TEM表征 |
| 2.3.5 SWPU膜的透光率和光泽度 |
| 2.3.6 SWPU膜的热性能 |
| 2.3.7 SWPU膜的动态力学性能 |
| 2.3.8 SWPU膜的拉伸性能 |
| 2.3.9 SWPU膜的吸水率、接触角和表面能 |
| 2.3.10 WPU涂饰人造革性能比较 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 羧酸/磺酸型交联改性WPU的制备与性能 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料 |
| 3.2.2 实验仪器 |
| 3.2.3 WPU的制备 |
| 3.2.4 性能测试与结构表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 WPU扩链度分析 |
| 3.3.2 扩链剂的类型对WPU性能的影响 |
| 3.3.3 含有AAS/DETA复合扩链剂的WPU性能 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 羧酸/磺酸/非离子型无毒可生物降解WPU的制备与性能 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料 |
| 4.2.2 实验仪器 |
| 4.2.3 WBPU的制备 |
| 4.2.4 性能测试与结构表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 WBPU分散体的性能 |
| 4.3.2 WBPU的结构与微相分离 |
| 4.3.3 WBPU膜的结晶和热性能 |
| 4.3.4 WBPU膜的动态力学性能 |
| 4.3.5 WBPU膜的拉伸性能 |
| 4.3.6 WBPU膜的吸水率和接触角 |
| 4.3.7 WBPU膜的生物降解性 |
| 4.3.8 WBPU膜的细胞毒性 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 羧酸/非离子型高固含量可生物降解WPU的制备与性能 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验原料 |
| 5.2.2 实验仪器 |
| 5.2.3 BHPU的制备 |
| 5.2.4 性能测试与结构表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 PEG对 BHPU分散体平均粒径和固含量的影响 |
| 5.3.2 合成方法对BHPU分散体平均粒径和固含量的影响 |
| 5.3.3 合成方法对BHPU膜热性能和结晶性能的影响 |
| 5.3.4 合成方法对BHPU膜动态力学性能的影响 |
| 5.3.5 合成方法对BHPU膜拉伸性能的影响 |
| 5.3.6 合成方法对BHPU膜吸水率、接触角和表面能的影响 |
| 5.3.7 BHPU膜的生物降解性能 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 结论 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 本文主要创新点 |
| 6.3 未来工作的展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 作者简介 |
| 攻读博士学位期间研究成果 |
（2）自修复聚氨酯导电材料的制备及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 自修复材料 |
| 1.1.1 外在型自修复材料 |
| 1.1.2 本征型自修复材料 |
| 1.2 本征型自修复机理 |
| 1.2.1 氢键相互作用力 |
| 1.2.2 π-π堆积相互作用力 |
| 1.2.3 配位键相互作用力 |
| 1.2.4 离子键互相作用力 |
| 1.2.5 Diels-Alder反应 |
| 1.2.6 二硫交换反应 |
| 1.3 聚氨酯 |
| 1.3.1 聚氨酯的结构 |
| 1.3.2 聚氨酯的化学反应 |
| 1.4 自修复聚氨酯材料的构建 |
| 1.4.1 基于单一修复体系的自修复聚氨酯 |
| 1.4.2 基于多重修复体系的自修复聚氨酯 |
| 1.5 自修复导电材料的研究进展 |
| 1.5.1 自修复导电材料的制备 |
| 1.5.2 自修复导电材料在柔性电子器件上的应用 |
| 1.6 本文的研究目的、科学意义与主要内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 自修复光固化水性聚氨酯导电材料的制备及性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验药品及仪器 |
| 2.2.2 实验合成方法 |
| 2.2.3 测试方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 WPU-U_xH_y乳液的性能分析 |
| 2.3.2 WPU-U_xH_y乳液的形貌分析 |
| 2.3.3 WPU-U_xH_y聚合物的结构表征 |
| 2.3.4 WPU-U_xH_y聚合物的光聚合动力学研究 |
| 2.3.5 WPU-U_xH_y聚合物的热稳定性分析 |
| 2.3.6 WPU-U_xH_y聚合物的拉伸性能分析 |
| 2.3.7 WPU-U_xH_y聚合物的热力学分析 |
| 2.3.8 WPU-U_xH_y聚合物的自修复性能分析 |
| 2.3.9 WPU-U_xH_y聚合物的修复机理研究 |
| 2.3.10 WPU-U_xH_y聚合物的内耗能分析 |
| 2.3.11 基于WPU-U_xH_y导电材料的制备及其应用 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 基于“动态硬域”设计的自修复水性聚氨酯导电材料的制备及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验药品及仪器 |
| 3.2.2 实验合成方法 |
| 3.2.3 测试方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 合成单体的结构表征 |
| 3.3.2 WPU-xU乳液的乳液性能分析 |
| 3.3.3 WPU-xU乳液的形貌分析 |
| 3.3.4 WPU-xU聚合物的结构表征 |
| 3.3.5 WPU-xU聚合物的热稳定性分析 |
| 3.3.6 WPU-xU聚合物的拉伸性能分析 |
| 3.3.7 WPU-xU聚合物的的热力学分析 |
| 3.3.8 WPU-xU聚合物的形貌结构分析 |
| 3.3.9 WPU-xU聚合物的自修复性能分析 |
| 3.3.10 WPU-xU聚合物的修复机理研究 |
| 3.3.11 WPU-xU聚合物的内耗能分析 |
| 3.3.12 基于WPU-xU导电材料的制备及其应用 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 离子氢键型自修复聚氨酯导电材料的制备及性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验药品及仪器 |
| 4.2.2 实验合成方法 |
| 4.2.3 测试方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 合成单体的结构表征 |
| 4.3.2 离子氢键作用力的结构表征 |
| 4.3.3 PU-ADx聚合物的结构表征 |
| 4.3.4 PU-ADx聚合物的热稳定性分析 |
| 4.3.5 PU-ADx聚合物的拉伸性能分析 |
| 4.3.6 PU-ADx聚合物的热力学分析 |
| 4.3.7 PU-ADx聚合物的形貌结构分析 |
| 4.3.8 PU-ADx聚合物的自修复性能研究 |
| 4.3.9 PU-ADx聚合物的修复机理研究 |
| 4.3.10 PU-ADx聚合物的内耗能分析 |
| 4.3.11 PU-ADx聚合物的化学稳定性分析 |
| 4.3.12 PU-ADx聚合物的修复展示图 |
| 4.3.13 基于PU-ADx导电材料的制备及其应用 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 结论 |
| 攻读学位期间取得与学位论文相关的成果 |
| 致谢 |
（3）TPU基聚合物共混材料的制备及性能（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 TPU |
| 1.1.1 TPU的结构及性质 |
| 1.1.2 TPU的应用 |
| 1.2 TPU共混改性技术进展 |
| 1.2.1 动态硫化技术与热塑性硫化胶(TPV) |
| 1.2.2 相容剂的作用 |
| 1.2.3 塑料与TPU的共混 |
| 1.2.4 弹性体与TPU的共混 |
| 1.3 聚异丁烯改性TPU |
| 1.3.1 丁基橡胶结构、性质与种类 |
| 1.3.2 聚异丁烯改性TPU研究进展 |
| 1.4 硅橡胶/TPU共混 |
| 1.4.1 硅橡胶种类、结构与性质 |
| 1.4.2 硅橡胶/TPU共混研究进展 |
| 1.5 本课题研究的目的、意义与内容 |
| 1.5.1 本课题的研究目的与意义 |
| 1.5.2 本课题的研究内容 |
| 第二章 PIB/TPU共混材料的制备及性能表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验原料 |
| 2.2.2 实验仪器 |
| 2.2.3 实验制备过程 |
| 2.3 测试与表征 |
| 2.3.1 傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析 |
| 2.3.2 力学性能分析 |
| 2.3.3 蠕变、应力松弛分析 |
| 2.3.4 共混过程分析 |
| 2.3.5 微观结构分析 |
| 2.3.6 流变学分析 |
| 2.3.7 热行为分析 |
| 2.3.8 接触角分析 |
| 2.3.9 热处理分析 |
| 2.3.10 耐氧化性能分析 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 结构分析 |
| 2.4.2 共混过程 |
| 2.4.3 力学性能 |
| 2.4.4 微观结构 |
| 2.4.5 热行为 |
| 2.4.6 流变学 |
| 2.4.7 耐氧化水解性 |
| 2.4.8 热处理 |
| 2.4.9 接触角 |
| 2.5 小结 |
| 第三章 BIMS离聚体/TPU共混材料的制备及性能表征 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料 |
| 3.2.2 实验仪器 |
| 3.2.3 实验制备过程 |
| 3.3 测试与表征 |
| 3.3.1 结构分析 |
| 3.3.2 离聚体反应过程检测 |
| 3.3.3 力学性能分析 |
| 3.3.4 蠕变、应力松弛分析 |
| 3.3.5 流变学分析 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 BIMS离聚体的制备 |
| 3.4.2 BIMS离聚体结构表征 |
| 3.4.3 力学性能 |
| 3.4.4 蠕变、应力松弛 |
| 3.4.5 流变学 |
| 3.5 小结 |
| 第四章 硅橡胶/TPU共混材料的制备及性能表征 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料 |
| 4.2.2 实验仪器 |
| 4.2.3 实验制备过程 |
| 4.3 实验表征方法 |
| 4.3.1 傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析 |
| 4.3.2 力学性能分析 |
| 4.3.3 应力松弛分析 |
| 4.3.4 微观结构分析 |
| 4.4 结果与讨论 |
| 4.4.1 结构 |
| 4.4.2 力学性能 |
| 4.4.3 应力松弛 |
| 4.4.4 微观结构 |
| 4.5 小结 |
| 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文 |
（4）功能型EAA/NBR TPV的结构及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 符号说明 |
| 第一章 综述 |
| 1.1 热塑性弹性体的发展简史及分类 |
| 1.2 热塑性硫化胶的概述 |
| 1.2.1 热塑性硫化胶的制备 |
| 1.2.2 热塑性硫化胶的微观结构形成机制 |
| 1.2.3 热塑性硫化胶的性能 |
| 1.2.3.1 热塑性硫化胶的力学性能 |
| 1.2.3.2 热塑性硫化胶的黏弹行为 |
| 1.2.3.2.1 热塑性硫化胶的Mullins效应 |
| 1.2.3.2.2 热塑性硫化胶的应力松弛 |
| 1.2.3.2.3 热塑性硫化胶的永久变形 |
| 1.2.3.2.4 热塑性硫化胶的流变行为 |
| 1.2.4 热塑性硫化胶的应用 |
| 1.3 形状记忆材料的概述 |
| 1.3.1 形状记忆材料的简介 |
| 1.3.2 形状记忆高分子的发展历程 |
| 1.3.3 形状记忆高分子的组成及设计 |
| 1.3.4 基于热塑性硫化胶的形状记忆高分子 |
| 1.3.5 形状记忆高分子的应用前景 |
| 1.4 金属离子配位交联橡胶的概述 |
| 1.4.1 金属离子配位交联橡胶的研究背景 |
| 1.4.2 金属离子配位交联橡胶的机理解释 |
| 1.4.3 金属离子配位交联橡胶的研究进展 |
| 1.5 选题的目的及意义 |
| 第二章 EAA/NBR TPV的制备、结构与性能 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 主要实验原料 |
| 2.2.2 主要仪器设备 |
| 2.2.3 EAA/NBR动态硫化体系的制备 |
| 2.2.4 性能测试 |
| 2.2.4.1 力学性能测试 |
| 2.2.4.2 黏弹行为测试 |
| 2.2.4.2.1 压缩Mullins效应及其可逆回复测试 |
| 2.2.4.2.2 撕裂Mullins效应及其可逆回复测试 |
| 2.2.4.2.3 压缩应力松弛及其可逆回复测试 |
| 2.2.4.2.4 压缩永久变形及其可逆回复测试 |
| 2.2.5 微观结构表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 EAA/NBR TPV的结构及性能研究 |
| 2.3.1.1 EAA/NBR共混物的力学性能 |
| 2.3.1.2 EAA/NBR TPV的微观结构 |
| 2.3.2 EAA/NBR TPV的压缩Mullins效应及其可逆回复 |
| 2.3.2.1 EAA/NBR TPV的压缩Mullins行为 |
| 2.3.2.2 不同温度对EAA/NBR TPV的压缩Mullins效应可逆回复的影响 |
| 2.3.3 EAA/NBR和EAA/NBR/ZDMA TPV的撕裂Mullins效应及其可逆回复 |
| 2.3.3.1 EAA/NBR和 EAA/NBR/ZDMA TPV的撕裂模式下Mullins行为 |
| 2.3.3.2 不同温度对EAA/NBR TPV撕裂模式下Mullins效应可逆回复的影响 |
| 2.3.4 EAA/NBR TPV的压缩应力松弛及其可逆回复 |
| 2.3.4.1 EAA/NBR TPV的压缩应力松弛行为 |
| 2.3.4.2 EAA/NBR TPV压缩应力松弛的可逆回复 |
| 2.3.4.3 EAA/NBR TPV压缩应力松弛可逆回复的模型拟合 |
| 2.3.5 EAA/NBR TPV的压缩永久变形及其可逆回复 |
| 2.3.5.1 EAA/NBR TPV的压缩永久变形行为 |
| 2.3.5.2 EAA/NBR TPV压缩永久变形可逆回复的机制分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 EAA/NBR TPV的形状记忆性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 主要实验材料 |
| 3.2.2 主要仪器设备 |
| 3.2.3 形状记忆EAA和 EAA/NBR TPV样品的制备 |
| 3.2.4 性能测试 |
| 3.2.4.1 形状记忆行为测试 |
| 3.2.4.2 DMA测试 |
| 3.2.4.3 DSC测试 |
| 3.2.4.4 XRD测试 |
| 3.2.4.5 机械性能测试 |
| 3.2.4.6 微观结构表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 系列EAA/NBR TPV的微观结构研究 |
| 3.3.2 系列EAA/NBR TPV的形状记忆性能研究 |
| 3.3.2.1 变形温度及回复温度对EAA和 EAA/NBR TPV形状记忆行为的影响 |
| 3.3.2.2 不同变形模式下EAA和 EAA/NBR TPV的形状记忆行为 |
| 3.3.3 EAA和 EAA/NBR TPV的形状记忆机理分析 |
| 3.3.3.1 动态黏弹性对EAA和 EAA/NBR TPV形状记忆行为的影响 |
| 3.3.3.2 结晶性能对EAA和 EAA/NBR TPV形状记忆行为的影响 |
| 3.3.3.3 温度对EAA和 EAA/NBR TPV形状记忆力学性能的影响 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 协同效应诱导NBR/CuSO_4/TMTM混炼胶的配位交联研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 主要实验原料 |
| 4.2.2 主要仪器设备 |
| 4.2.3 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM混炼胶的制备 |
| 4.2.4 性能测试 |
| 4.2.4.1 硫化曲线测试 |
| 4.2.4.2 力学性能测试 |
| 4.2.4.3 压缩Mullins效应测试 |
| 4.2.4.4 红外测试 |
| 4.2.4.5 DSC测试 |
| 4.2.4.6 XPS测试 |
| 4.2.4.7 微观结构表征 |
| 4.2.4.8 交联密度测试 |
| 4.2.4.9 循环单轴压缩测试 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的硫化曲线及产物的力学性能 |
| 4.3.1.1 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的硫化曲线 |
| 4.3.1.2 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的力学性能 |
| 4.3.2 NBR/CuSO_4硫化胶压缩Mullins效应的“放大器效应”研究 |
| 4.3.2.1 NBR/CuSO_4硫化胶的简单单轴及单轴循环压缩应力-应变曲线 |
| 4.3.2.2 NBR/CuSO_4硫化胶的最大压缩应力-时间曲线 |
| 4.3.2.3 NBR/CuSO_4硫化胶的瞬时残余变形-时间曲线 |
| 4.3.3 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的配位反应机制研究 |
| 4.3.3.1 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的红外光谱研究 |
| 4.3.3.2 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的DSC研究 |
| 4.3.3.3 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的XPS研究 |
| 4.3.4 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的微观相态研究 |
| 4.3.5 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的溶胀性能研究 |
| 4.3.5.1 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的溶胀程度观察 |
| 4.3.5.2 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的交联密度测试 |
| 4.3.6 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的循环单轴压缩测试 |
| 4.3.6.1 NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶的能量耗散行为 |
| 4.3.6.2 热处理对NBR/CuSO_4和NBR/CuSO_4/TMTM硫化胶可逆回复的影响 |
| 4.4 本章小结 |
| 结论 |
| 创新点 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文 |
| 攻读学位期间发表的社科论文 |
| 攻读学位期间申请专利情况 |
| 攻读学位期间参与的科研项目 |
| 攻读学位期间获奖情况 |
（5）多孔聚苯乙烯基气凝胶及其衍生炭气凝胶的制备及性能研究（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 多孔聚合物材料 |
| 1.2.1 多孔聚合物材料简介 |
| 1.2.2 多孔聚合物材料的制备方法 |
| 1.3 高内相乳液模板法制备多孔聚合物材料 |
| 1.3.1 高内相乳液 |
| 1.3.2 高内相乳液的稳定 |
| 1.3.3 聚高内相乳液 |
| 1.3.4 聚高内相乳液的固化 |
| 1.3.5 polyHIPE吸油领域的应用 |
| 1.3.6 polyHIPE其他领域的应用 |
| 1.4 电磁屏蔽复合材料 |
| 1.4.1 电磁屏蔽机理 |
| 1.4.2 电磁屏蔽材料 |
| 1.4.3 多孔聚合物基电磁屏蔽复合材料概述 |
| 1.5 本文的研究内容及目标 |
| 1.5.1 本文研究内容 |
| 1.5.2 本文研究目标 |
| 第二章 多孔聚苯乙烯基气凝胶的制备及其吸油性能的研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验药品 |
| 2.2.2 实验仪器 |
| 2.2.3 磺化无规聚苯乙烯的制备 |
| 2.2.4 高内相乳液模板法制备聚苯乙烯基气凝胶 |
| 2.2.5 超交联聚苯乙烯基气凝胶的制备 |
| 2.2.6 结构表征及性能测试 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶微观形貌的分析 |
| 2.3.2 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶FTIR谱图 |
| 2.3.3 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶非等温结晶行为的研究 |
| 2.3.4 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶热稳定性能的研究 |
| 2.3.5 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶表面亲疏水性的研究 |
| 2.3.6 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶N_2吸脱附曲线 |
| 2.3.7 超交联前后聚苯乙烯基气凝胶的吸油性能的研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的制备及其电磁屏蔽性能的研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验药品 |
| 3.2.2 实验仪器 |
| 3.2.3 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶前体的制备 |
| 3.2.4 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的制备 |
| 3.2.5 结构表征及性能测试 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶微观形貌的分析 |
| 3.3.2 超交联聚苯乙烯气凝胶的热稳定性能的研究 |
| 3.3.3 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的XRD分析 |
| 3.3.4 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的Raman谱图 |
| 3.3.5 超交联聚苯乙烯复合气凝胶炭化前后组成元素的表征 |
| 3.3.6 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的N_2吸脱附曲线 |
| 3.3.7 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的表面亲疏水性的研究 |
| 3.3.8 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的压缩性能的研究 |
| 3.3.9 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的导电性能的研究 |
| 3.3.10 超交联聚苯乙烯基复合炭气凝胶的电磁屏蔽性能的研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的制备及其电磁屏蔽性能的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料 |
| 4.2.2 实验仪器 |
| 4.2.3 MWCNT/MXene气凝胶的制备 |
| 4.2.4 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的制备 |
| 4.2.5 测试和表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的微观形貌的分析 |
| 4.3.2 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的Raman谱图 |
| 4.3.3 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的表面亲疏水性的研究 |
| 4.3.4 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的导电性能的研究 |
| 4.3.5 MWCNT/MXene复合炭气凝胶的电磁屏蔽性能的研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 结论 |
| 参考文献 |
| 攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况 |
（6）一类含氟抗肿瘤铂（Ⅳ）配合物的合成、表征及活性研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 缩略语表 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 经典铂类药物的研究进展 |
| 1.2 四价铂配合物的概述 |
| 1.2.1 增加肿瘤选择性的四价铂配合物 |
| 1.2.2 克服耐药性的四价铂配合物 |
| 1.2.3 减少全身性毒性的四价铂配合物 |
| 1.2.4 靶向肿瘤微环境的四价铂配合物 |
| 1.2.5 四价铂配合物的被动靶向 |
| 1.3 氟化药物作用优势 |
| 1.4 本论文设计思路与选题意义 |
| 第二章 一类含氟抗肿瘤铂(Ⅳ)配合物合成、表征及活性研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验仪器和试剂 |
| 2.2.1 实验仪器 |
| 2.2.2 实验试剂 |
| 2.3 合成步骤 |
| 2.3.1 制备三氯氨铂酸钾 |
| 2.3.2 合成Pt(Ⅱ)中间体 |
| 2.3.3 氧化Pt(Ⅱ)中间体 |
| 2.3.4 合成Pt(Ⅳ)中间体 |
| 2.3.5 合成生物素琥珀酰亚胺酯(Biotin-NHS酯) |
| 2.3.6 合成Pt(Ⅳ)配合物 |
| 2.4 Pt(Ⅳ)配合物的细胞活性研究 |
| 2.5 结果和讨论 |
| 2.5.1 合成与表征 |
| 2.5.2 细胞活性研究结果 |
| 第三章 结论与展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 附录A 攻读硕士期间发表成果目录 |
| 附录B 配体及其目标铂配合物的原始谱图 |
（7）生物基可降解聚氨酯的合成、功能化改性及医学应用研究（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 缩写清单 |
| 1 引言 |
| 2 文献综述 |
| 2.1 聚氨酯概述 |
| 2.1.1 聚氨酯材料的合成 |
| 2.1.2 聚氨酯结构与性能之间的关系 |
| 2.1.3 聚氨酯结构—性能关系的影响因素 |
| 2.2 生物医用聚氨酯材料 |
| 2.2.1 生物医用聚氨酯材料的制备 |
| 2.2.2 生物医用聚氨酯材料的性能研究 |
| 2.2.3 生物医用聚氨酯材料的分类 |
| 2.3 生物医用聚氨酯材料的改性研究进展 |
| 2.3.1 生物医用聚氨酯材料的本体改性 |
| 2.3.2 生物医用聚氨酯材料的表面修饰 |
| 2.3.3 超分子化学方法改性聚氨酯材料 |
| 2.3.4 生物方法改性聚氨酯材料 |
| 2.4 可降解聚氨酯材料在生物医学领域的应用 |
| 2.4.1 可降解聚氨酯材料在体表的应用 |
| 2.4.2 可降解聚氨酯材料在药物缓释中的应用 |
| 2.4.3 可降解聚氨酯材料在血管修补中的应用 |
| 2.4.4 可降解聚氨酯材料在组织工程领域中的应用 |
| 2.5 可降解生物医用聚氨酯材料的研究现状及发展趋势 |
| 2.6 课题研究意义与研究内容 |
| 2.6.1 课题研究意义 |
| 2.6.2 课题研究内容 |
| 3 可降解WBPU的制备及其熔融沉积3D打印 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验材料及设备 |
| 3.2.1 实验材料 |
| 3.2.2 实验设备 |
| 3.3 材料制备及测试方法 |
| 3.3.1 氨基酸改性可降解WBPU的制备 |
| 3.3.2 WBPU乳液的粒径与Zeta电位测试 |
| 3.3.3 WBPU的化学结构表征 |
| 3.3.4 WBPU的微观形貌表征 |
| 3.3.5 WBPU的理化性能测试 |
| 3.3.6 WBPU的降解性能测试 |
| 3.3.7 WBPU的熔融沉积3D打印 |
| 3.3.8 3D打印WBPU支架的体外生物相容性评价 |
| 3.3.9 WBPU的体内组织相容性评价 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 WBPU乳液的尺寸与稳定性研究 |
| 3.4.2 WBPU的化学结构与微观形貌分析 |
| 3.4.3 DMPA含量对WBPU吸水性与亲水性的影响 |
| 3.4.4 DMPA含量对WBPU热性能的影响 |
| 3.4.5 DMPA含量对WBPU力学性能的影响 |
| 3.4.6 WBPU的熔融沉积3D打印技术研究 |
| 3.4.7 3D打印WBPU网格状支架的力学性能研究 |
| 3.4.8 3D打印WBPU支架的体外降解性能研究 |
| 3.4.9 3D打印WBPU支架的体外生物相容性研究 |
| 3.4.10 WBPU的体内组织相容性研究 |
| 3.5 本章小结 |
| 4 3D打印生物质改性PU用于弹性软骨缺损修复 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验材料与设备 |
| 4.2.1 实验材料 |
| 4.2.2 实验设备 |
| 4.3 材料制备及测试方法 |
| 4.3.1 不同生物质改性PU纳米水凝胶的制备及3D打印 |
| 4.3.2 不同生物质改性PU纳米水凝胶的粒径测试 |
| 4.3.3 不同生物质改性PU的化学结构表征 |
| 4.3.4 不同生物质改性PU的接触角与吸水率测试 |
| 4.3.5 不同生物质改性PU的机械性能测试 |
| 4.3.6 不同生物质改性PU的降解性能测试 |
| 4.3.7 3D打印生物质改性PU的微观形貌表征 |
| 4.3.8 3D打印生物质改性PU的体外细胞相容性评价 |
| 4.3.9 巴马香猪耳廓软骨细胞的分离与培养 |
| 4.3.10 3D打印PU/BCN组织工程支架修复猪耳软骨缺损 |
| 4.4 结果与讨论 |
| 4.4.1 不同生物质改性PU纳米水凝胶的粒径分析 |
| 4.4.2 不同生物质改性PU的化学结构分析 |
| 4.4.3 不同生物质改性PU的吸水性与亲水性研究 |
| 4.4.4 不同生物质改性PU的力学性能研究 |
| 4.4.5 不同生物质改性PU的降解性能研究 |
| 4.4.6 不同生物质改性PU的细胞相容性 |
| 4.4.7 生物质改性PU的低温沉积3D打印技术研究 |
| 4.4.8 3D打印PU/BCN支架上软骨细胞培养 |
| 4.4.9 3D打印PU/BCN支架用于猪耳软骨缺损修复 |
| 4.5 本章小结 |
| 5 植入式WPU/CS缓释体系的构建与性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验材料及设备 |
| 5.2.1 实验材料 |
| 5.2.2 实验设备 |
| 5.3 材料制备及测试方法 |
| 5.3.1 WBPU/CS复合材料的制备 |
| 5.3.2 WPU/CS复合乳液的尺寸与Zeta电位测试 |
| 5.3.3 WPU/CS复合材料的化学结构表征 |
| 5.3.4 WPU/CS复合材料的微观形貌表征 |
| 5.3.5 WPU/CS复合材料的理化性能测试 |
| 5.3.6 WPU/CS复合材料的降解性能测试 |
| 5.3.7 WPU/CS复合材料的体外生物相容性评价 |
| 5.3.8 WPU/CS载药缓释体系的构建 |
| 5.3.9 WPU/CS载药缓释体系的体外释放性能测试 |
| 5.3.10 WPU/CS缓释体系的体外抗肿瘤效果评价 |
| 5.4 结果与讨论 |
| 5.4.1 WPU/CS复合乳液的尺寸与稳定性分析 |
| 5.4.2 WPU/CS复合材料的化学结构与微观形貌分析 |
| 5.4.3 WPU/CS复合材料的表面性能分析 |
| 5.4.4 WPU/CS复合材料的热性能研究 |
| 5.4.5 WPU/CS复合材料的体外降解性能研究 |
| 5.4.6 WPU/CS复合材料的体外生物相容性研究 |
| 5.4.7 WPU/CS-DOX载药体系的体外释放性能研究 |
| 5.4.8 WPU/CS载药体系的体外抗肿瘤效果研究 |
| 5.5 本章小结 |
| 6 SDF-1@PUSF可注射多孔活性支架的制备与性能研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验材料与设备 |
| 6.2.1 实验材料 |
| 6.2.2 实验设备 |
| 6.3 实验方法 |
| 6.3.1 PUSF可注射多孔支架的制备 |
| 6.3.2 PUSF可注射多孔支架的化学结构与微观形貌表征 |
| 6.3.3 PUSF可注射多孔支架的理化性能测试 |
| 6.3.4 PUSF活性支架的体外生物相容性评价 |
| 6.3.5 PUSF@SDF-1活性支架体外诱导干细胞迁移能力的表征 |
| 6.3.6 PUSF多孔支架的体内生物相容性评价 |
| 6.4 实验结果与讨论 |
| 6.4.1 催化剂比例对PUSF支架理化性质的影响 |
| 6.4.2 乳化剂对PUSF支架理化性质的影响 |
| 6.4.3 发泡剂比例对PUSF支架理化性质的影响 |
| 6.4.4 PUSF可注射多孔支架的红外光谱分析 |
| 6.4.5 PUSF可注射多孔支架的热性能分析 |
| 6.4.6 不同发泡剂比例的PUSF可注射多孔支架的机械性能 |
| 6.4.7 PUSF活性支架的体外降解性能 |
| 6.4.8 PUSF活性支架的体外生物相容性 |
| 6.4.9 PUSF@SDF-1活性支架体外诱导BMSCs的迁移能力 |
| 6.4.10 PUSF@SDF-1活性支架的体内生物相容性 |
| 6.5 本章小结 |
| 7 结论 |
| 本论文主要创新点 |
| 未来工作展望 |
| 参考文献 |
| 作者简历及在学研究成果 |
| 学位论文数据集 |
（8）水溶性聚酰胺的合成及其自组装行为研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 论文背景及研究的目的和意义 |
| 1.2 聚合物自组装研究进展 |
| 1.2.1 线性嵌段共聚物的自组装 |
| 1.2.2 支化嵌段共聚物的自组装 |
| 1.2.3 交替共聚物的自组装 |
| 1.3 聚酰胺的合成及其自组装研究进展 |
| 1.3.1 聚酰胺的合成研究进展 |
| 1.3.2 聚酰胺自组装研究进展 |
| 1.4 本课题的主要研究内容 |
| 第2章 实验材料与实验方法 |
| 2.1 实验用品与仪器设备 |
| 2.1.1 实验试剂 |
| 2.1.2 主要仪器设备 |
| 2.2 水溶性聚酰胺的合成及表征 |
| 2.2.1 水溶性聚酰胺的合成 |
| 2.2.2 水溶性聚酰胺的表征 |
| 2.3 水溶性聚酰胺组装体的制备及表征 |
| 2.3.1 水溶性聚酰胺组装体的制备 |
| 2.3.2 水溶性聚酰胺组装体的表征 |
| 第3章 由两亲性聚酰胺自组装的巨型胶束的研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 两亲性聚酰胺PAGAPS的表征 |
| 3.2.1 两亲性聚酰胺PAGAPs红外光谱分析 |
| 3.2.2 两亲性聚酰胺PAGAPs的核磁氢谱分析 |
| 3.2.3 两亲性聚酰胺PAGAPs的凝胶渗透色谱分析 |
| 3.2.4 两亲性聚酰胺PAGAPs的热性能分析 |
| 3.3 两亲性聚酰胺PAGAPS的自组装 |
| 3.3.1 两亲性聚酰胺PAGAPs的组装体形貌表征 |
| 3.3.2 PAGAP.2000 组装体稳定性 |
| 3.4 两亲性聚酰胺PAGAP巨型胶束的自组装机理分析 |
| 3.4.1 微量热分析 |
| 3.4.2 低浓度聚酰胺溶液粒径分布 |
| 3.4.3 低浓度PAGAP.2000 组装体冷冻电镜分析 |
| 3.4.4 两亲性聚酰胺PAGAP.2000 的核磁表征 |
| 3.4.5 PAGAP.2000 组装体的形成机理 |
| 3.5 两亲性聚酰胺巨型胶束的特殊酸敏性 |
| 3.5.1 聚酰胺巨型胶束不同酸性条件下的粒径分布 |
| 3.5.2 聚酰胺巨型胶束不同碱性条件下的粒径分布 |
| 3.5.3 聚酰胺巨型胶束不同浓度氯化钠溶液中的粒径分布 |
| 3.5.4 PEGAP.2000 聚酯溶液在盐酸溶液中的粒径分布 |
| 3.5.5 聚酰胺胶束对酸特殊敏感性的形成机理分析 |
| 3.6 本章小结 |
| 第4章 由强水溶性聚酰胺自组装超厚微米管的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 强水溶性聚酰胺PAGAP.400 的表征 |
| 4.2.1 强水溶性聚酰胺的红外光谱分析 |
| 4.2.2 强水溶性聚酰胺的核磁氢谱分析 |
| 4.2.3 强水溶性聚酰胺的热性能分析 |
| 4.3 强水溶性聚酰胺的水相自组装 |
| 4.3.1 强水溶性聚酰胺PASIP.400 的自组装形貌表征 |
| 4.3.2 强水溶性聚酰胺PASIP.400 组装体的壁厚 |
| 4.4 强水溶性聚酰胺组装体的化学和热稳定性 |
| 4.4.1 强水溶性聚酰胺组装体在有机溶剂中的形貌稳定性 |
| 4.4.2 强水溶性聚酰胺组装体的热稳定性 |
| 4.5 强水溶性聚酰胺的自组装机理 |
| 4.6 本章小结 |
| 第5章 由聚酰胺管转变而来的厚壁囊泡的研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 聚酰胺前驱体的分析表征 |
| 5.2.1 聚酰胺PASIP.2000 的表征 |
| 5.2.2 聚酰胺PAMAX的表征 |
| 5.2.3 聚酰胺PAP.12 的表征 |
| 5.2.4 聚酰胺PAS.12 的表征 |
| 5.3 聚酰胺PASIP.2000 组装体形貌表征 |
| 5.3.1 聚酰胺PASIP.2000 水化三周后的组装体形貌表征 |
| 5.3.2 聚酰胺PASIP.2000 水化一年后的形貌表征 |
| 5.4 聚酰胺PASIP.2000 组装体形貌转变机理 |
| 5.4.1 聚酰胺PASIP.2000 组装体转变过程形貌分析 |
| 5.4.2 分子结构对聚酰胺组装体形貌转变的影响分析 |
| 5.4.3 聚酰胺PASIP.2000 组装体形貌转变的本质 |
| 5.5 本章小结 |
| 结论 |
| 创新点 |
| 展望 |
| 参考文献 |
| 攻读博士学位期间发表的论文及其它成果 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
（9）抗衡离子对羧化PMMA及温度对磺化PS离聚物离子聚集形态的影响（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 引言 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 离聚物的合成 |
| 1.2.1 无规离聚物的合成 |
| 1.2.2 有规离聚物的合成 |
| 1.3 离聚物的离子聚集模型 |
| 1.3.1 均质模型 |
| 1.3.2 三相模型 |
| 1.3.3 硬球模型 |
| 1.3.4 改性刚性球模型(EHM)模型 |
| 1.4 离聚物中离子聚集形态的表征 |
| 1.4.1 傅里叶变换红外光谱(FTIR) |
| 1.4.2 电子自旋共振(ESR) |
| 1.4.3 扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS) |
| 1.4.4 广角X射线散射(WAXS) |
| 1.4.5 小角X射线散射(SAXS) |
| 1.4.6 小角中子散射(SANS) |
| 1.4.7 透射电子显微术(TEM) |
| 1.5 本论文研究目的与意义 |
| 第2章 实验部分 |
| 2.1 实验药品与原料 |
| 2.2 实验设备与仪器 |
| 2.3 SPS?NA的合成 |
| 2.3.1 苯乙烯(St)与K_2S_2O_8的精制 |
| 2.3.2 St的乳液聚合 |
| 2.3.3 PS的磺化 |
| 2.3.4 酸碱滴定法测定SPS的磺化度 |
| 2.3.5 SPS与Na~+的盐化反应 |
| 2.4 MMA?MAA离聚物及其冻干样的合成 |
| 2.4.1 MMA?MAA离聚物的合成 |
| 2.4.2 MMA?MAA共聚物酸及其离聚物冻干样的制备 |
| 2.5 不同温度热处理的SPS?NA的制备 |
| 2.6 实验测试与表征 |
| 2.6.1 傅里叶变换红外(FTIR)光谱法 |
| 2.6.2 电感耦合等离子发射光谱(ICP-OES) |
| 2.6.3 凝胶渗透色谱(GPC) |
| 2.6.4 热失重分析(TGA) |
| 2.6.5 差示扫描量热法(DSC) |
| 2.6.6 广角X射线散射仪(WAXS) |
| 2.6.7 高分辨透射电子显微术(HR-TEM) |
| 第3章 结果与讨论 |
| 3.1 合成离聚物的结构表征 |
| 3.1.1 盐化MMA?MAA离聚物的傅里叶变换红外(FTIR)光谱法分析 |
| 3.1.2 盐化MMA?MAA离聚物的电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)分析 |
| 3.1.3 盐化SPS离聚物的傅里叶变换红外(FTIR)光谱法分析 |
| 3.1.4 盐化SPS离聚物的电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)分析 |
| 3.1.5 合成离聚物的热失重(TGA)分析 |
| 3.2 离聚物的热转变行为 |
| 3.2.1 阳离子对MMA?MAA离聚物的热转变的影响 |
| 3.2.2 温度对SPS?Na离聚物热转变的影响 |
| 3.3 WAXS对离子簇内部有序性的表征 |
| 3.3.1 本体中的MMA?MAA离聚物离子簇内部有序性的表征 |
| 3.3.2 溶液中MMA?MAA离聚物离子簇内部有序性的表征 |
| 3.3.3 温度对SPS?Na离聚物的离子内部有序性的影响 |
| 3.4 HR-TEM对离子簇内部有序型的表征 |
| 3.4.1 本体中离聚物离子簇内部有序性的表征 |
| 3.4.2 溶液中离聚物离子簇内部有序性的表征 |
| 第4章 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附录 |
（10）环状接枝嵌段共聚物前药的设计、合成及其体外抗肿瘤性能的研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 环状接枝聚合物的合成方法 |
| 1.2.1 大分子单体法(grafting through) |
| 1.2.2 接枝侧链法(grafting to) |
| 1.2.3 长出侧链法(grafting from) |
| 1.3 环状接枝聚合物的自组装行为 |
| 1.3.1 环状均相接枝聚合物的自组装 |
| 1.3.2 环状异相接枝聚合物的自组装 |
| 1.4 刺激响应性环状接枝聚合物 |
| 1.4.1 环状主链响应 |
| 1.4.2 辐射状侧链响应 |
| 1.5 环状接枝聚合物在药物载体领域的应用 |
| 1.5.1 物理包埋法运载药物 |
| 1.5.2 化学键合法运载药物 |
| 1.6 本学位论文选题的指导思想 |
| 参考文献 |
| 第二章 连续两步ATRP法合成可功能化的嵌段共聚物及其用于线形接枝嵌段共聚物前药的制备 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验原料 |
| 2.2.2 仪器设备 |
| 2.2.3 大分子引发剂l-P(OEGMA)-Br的制备 |
| 2.2.4 嵌段共聚物l-P(OEGMA)-b-P(HEMA)-Br的制备 |
| 2.2.5 封端剂2-叠氮基异丁酸乙酯(EAB)的制备 |
| 2.2.6 l-EAB-P(OEGMA)38-b-P(HEMA)9-Br的制备 |
| 2.2.7 l-EAB-P(OEGMA)38-b-P(HEMA-N3)9-N3 的制备 |
| 2.2.8 还原敏感性喜树碱小分子前药alkynyl-SS-CPT的制备 |
| 2.2.9 线形接枝嵌段共聚物前药lg-prodrug的制备 |
| 2.2.10 线形接枝嵌段共聚物前药载药量的测定 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 PBIB引发OEGMA聚合的反应动力学研究 |
| 2.3.2 l-P(OEGMA)-Br引发HEMA聚合的反应动力学研究 |
| 2.3.3 l-EAB-P(OEGMA)38-b-P(HEMA)9-Br的结构表征 |
| 2.3.4 l-EAB-P(OEGMA)38-b-P(HEMA-N3)9-N3 的结构表征 |
| 2.3.5 线形接枝嵌段共聚物前药lg-prodrug的结构表征 |
| 2.3.6 药物键合效率的计算 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 环状接枝嵌段共聚物前药的制备及其自组装行为和体外抗肿瘤性能的研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料和仪器 |
| 3.2.2 线性前体l-P(OEGMA)38-b-P(HEMA)9-N3 的制备 |
| 3.2.3 环状嵌段共聚物c-P(OEGMA)38-b-P(HEMA)9 的制备 |
| 3.2.4 c-P(OEGMA)38-b-P(HEMA-N3)9 的制备 |
| 3.2.5 环状接枝嵌段共聚物前药cg-prodrug的制备 |
| 3.2.6 环状接枝嵌段共聚物前药载药量的测定 |
| 3.2.7 临界胶束浓度(CMC)的测定 |
| 3.2.8 聚合物前药胶束的制备 |
| 3.2.9 聚合物前药胶束还原响应行为研究 |
| 3.2.10 体外药物释放行为研究 |
| 3.2.11 细胞荧光成像和流式细胞实验 |
| 3.2.12 体外细胞毒性实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 聚合物的合成及表征 |
| 3.3.2 聚合物前药的自组装行为 |
| 3.3.3 聚合物前药胶束的还原响应行为 |
| 3.3.4 体外药物释放行为 |
| 3.3.5 细胞内吞行为 |
| 3.3.6 体外细胞毒性 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 全文总结 |
| 在学期间的研究成果 |
| 致谢 |
四、结构可控羧化嵌段离聚体的合成与结构表征（论文参考文献）
- [1]复合亲水单元修饰的水性聚氨酯结构设计、制备和性能研究[D]. 杨智慧. 长春工业大学, 2021(08)
- [2]自修复聚氨酯导电材料的制备及性能研究[D]. 杨妍. 广东工业大学, 2021(08)
- [3]TPU基聚合物共混材料的制备及性能[D]. 贾继祥. 青岛科技大学, 2021(02)
- [4]功能型EAA/NBR TPV的结构及性能研究[D]. 孙颖涛. 青岛科技大学, 2021(01)
- [5]多孔聚苯乙烯基气凝胶及其衍生炭气凝胶的制备及性能研究[D]. 董佳伟. 合肥工业大学, 2021(02)
- [6]一类含氟抗肿瘤铂（Ⅳ）配合物的合成、表征及活性研究[D]. 钟云霜. 昆明理工大学, 2021(01)
- [7]生物基可降解聚氨酯的合成、功能化改性及医学应用研究[D]. 冯照喧. 北京科技大学, 2021(02)
- [8]水溶性聚酰胺的合成及其自组装行为研究[D]. 王利鹏. 哈尔滨工业大学, 2021(02)
- [9]抗衡离子对羧化PMMA及温度对磺化PS离聚物离子聚集形态的影响[D]. 喻子欣. 湖北工业大学, 2020(08)
- [10]环状接枝嵌段共聚物前药的设计、合成及其体外抗肿瘤性能的研究[D]. 孟超. 兰州大学, 2020(12)