一、农药克百威和丁硫克百威的质谱分析（论文文献综述）
刘莹莹[1]（2020）在《基于低温等离子体质谱的农残快方法建立》文中提出为应对目前果蔬市场对果蔬农残的快速筛查需求,本论文工作主要采用敞开式离子源技术结合高分辨飞行时间质谱仪,建立一套水果蔬菜中农药残留快速、高效、准确的检测方法。首先,对热辅助解吸-低温等离子体源（Thermal desorption-low temperature plasma,TD-LTP）中热辅助解吸温度、氦气流速和离子传输管温度进行调试优化,确定最佳实验检测参数。之后,将上述TD-LTP电离源与高分辨飞行时间质谱技术（Time-of-flight Mass Spectrometry,TOFMS）结合,组建一套热辅助解吸-低温等离子体源飞行时间质谱（TD-LTP-TOFMS）农药残留快速筛查实验平台。对所搭建的TD-LTP-TOFMS进行性能表征,确定平台的质量分辨率、质量精度、质量范围和定量稳定性;通过对农药标准品三唑磷的定性定量分析,以及加标样品假阴/阳性检出率进行测试统计。结果表明,本仪器分辨率大于7500,质量范围在55.27～998.32 Da,定量稳定性RSD<20%。为了满足果蔬中代表性农药的检出要求,参考2019《国家食品安全监督抽检实施细则》（简称“国抽细则”）中不同果蔬农残检出规定,本研究所搭建仪器平台满足94%国抽细则中农药检出要求。以Qu ECh ERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe）的前处理操作方法为基础,结合TD-LTP-TOFMS快速检测平台对样品基质耐受能力强和耐高盐等特点,对前处理过程进行简化。首先探索了利用乙腈直接对果蔬样品萃取测试的前处理方法,处理过程主要包括:称取、匀浆,乙腈添加和震荡离心,取上清液进行检测。结果表明,6组基质样品（韭菜、黄瓜、苞菜、油麦菜、茄子和大白菜）加标测试中,除克百威外,加标农药可全部检出。为保证在不同基质加标农药都能否满足GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中的农药检出要求,因此,对直接萃取前处理过程进行进一步优化,比较了6组基质样品在萃取过程中添加Na Cl和不添加Na Cl对农药检出的影响。结果表明,添加Na Cl可有效增强目标农药样品质谱峰灵敏度;黄瓜、韭菜、苞菜、茄子和大白菜中克百威均能检出,可实现复杂基质中多残留农药的快速筛查。在确定前处理条件下,对果蔬加标样品进行方法学验证,得到加标样品的线性范围、相关系数和检出限,满足GB 2763-2019 MRL要求。通过对国抽细则中127种农药标准品初步筛查,本方法可检测到的农药为119种。之后,对这119种农药标准品检出限进行测试,有116种农药检出限达到GB 2763-2019 MRL要求。基于国标对不同果蔬的检出要求,选取6种果蔬基质样品加标检测,累积加标农药种类共有47种,结果表明,不同果蔬中农药检出率在82%～100%之间。本文所建立的TD-LTP-TOFMS检测方法可对不同果蔬中农残检出种类和范围快速准确分析,实现果蔬中农药多残留高速、非靶向和广谱性筛查,为市场上快速流通的水果蔬菜提供基于质谱的快筛方法。
陈建波,张颂函,马琳,占绣萍,赵莉[2]（2019）在《高效液相色谱法测定农药产品中非法添加的限制性农药氨基甲酸酯的含量》文中研究指明农药样品0.400g于甲醇80mL中超声溶解10min。用甲醇定容其体积为100.0mL,分取部分溶液（约50mL）,离心分离5min,取其上清液过0.45μm滤膜过滤,滤液供高效液相色谱法分析。选用Besil C18-B色谱柱为固定相,柱温为30℃,以不同比例的（A）水和（B）甲醇组成的混合液为流动相,以1mL·min-1的流量进行梯度洗脱,使样品中添加的12种限制使用的氨基甲酸酯类农药完全分离;采用二极管阵列检测器,在波长215nm处检测。结果表明:12种氨基甲酸酯农药的浓度在5.0～100.0mg·L-1内与其峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）在0.1～0.2mg·kg-1之间。以空白农药样品为基质,按标准加入法进行回收试验,回收率在97.2%～106%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）在1.5%～3.8%之间。
陈晓红,鲁伟,宋志军,蔡美强,金米聪[3]（2018）在《液相色谱-串联质谱法确证分析环境水样中痕量克百威》文中进行了进一步梳理采集水样后,立即按比例在每升水样中加入1.0mol·L-1硝酸溶液5mL,并于4℃温度下保存。取此水样9.0mL,加入甲酸-乙腈（1+99）混合液1.0mL,混匀,经0.2μm滤膜过滤。滤液按工作条件在Shim-pack XR-ODS II色谱柱上分离,以0.01%（体积分数）甲酸溶液-乙腈（3+7）混合液作流动相进行洗脱。洗脱液按选定条件泵入质谱离子源,在ESI+模式下,克百威的准分子离子为m/z 222.2[M+H]+,MS/MS裂解最强和次强碎片离子分别为m/z 123.0和m/z165.1,两者的峰强比为Im/z123.0∶Im/z165.1=100∶20。选择离子对m/z 222.2/123.0和m/z222.2/165.1作为定性分析离子对,并选择前者作为定量分析离子对。所提出的克百威的可能裂解途径采用Q Exactive高分辨质谱予以确认。在水样分析中,根据分析对象色谱分离的保留时间（2.67min）和裂解后的碎片离子及其峰的强度比,与克百威标准溶液的结果比较,即可判定水样中是否存在克百威。定量分析的结果表明:克百威质量浓度在0.0510.0μg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,其检出限（3S/N）为0.01μg·L-1。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在88.4%96.5%之间。精密度试验的结果表明:其日内相对标准偏差（n=6）在0.90%5.6%之间,日间相对标准偏差（n=6）在1.8%7.3%之间。
杨欢[4]（2017）在《两种农药和代谢物在水稻籽粒中的残留分布及消解研究》文中研究说明近年来,因水稻虫害的高频率发生加剧了农药在灌溉稻中的使用,农药的合理施用可确保农业产量和质量安全。毒死蜱与丁硫克百威主要通过渗透或内吸在水稻植株上发挥杀虫作用,但均易降解产生毒性更强的代谢物,因此在研究农药活性成分在稻谷中的残留行为的同时也应探讨稻谷中毒性代谢物的残留规律。目前国内外关于两种农药及代谢物在水稻植株及环境中的残留行为报道较多,但因农药残留物可以持续到水稻收获阶段而导致米粒的污染,因此有必要开展农药及代谢物在籽粒中的分布特征和稻谷加工过程对农药残留去除作用的研究。本文以中浙优10号水稻品种为试验材料,通过田间试验探讨两种农药及代谢物在水稻不同部位中的分布特征和累积规律,为深入了解两种农药及代谢物在水稻植株体内转运、累积等代谢过程提供了试验依据和理论支持;采用室内模拟系统研究稻谷和食用加工过程对水稻中农药及代谢物的去除作用,对客观评估农药及代谢物膳食暴露风险具有重要意义。1、通过手动选择喷雾电压、碰撞能量等参数优化质谱条件,并比较不同流动相组成和洗脱梯度对分离度和灵敏度的影响,最终确定以Eclipse XDB-C18色谱柱对分析物进行分离,甲醇-含0.1%甲酸的5mmol/L甲酸铵水溶液为梯度洗脱。改良后的QuEChERS方法采用含0.1%（v/v）的甲酸乙腈提取,经PSA和C18吸附剂净化上机分析。试验将LC-MS/MS技术与QuECh ERS相结合建立一种可快速有效同时测定水稻不同器官内两种农药和代谢物的残留量,为进一步研究农药及代谢物在籽粒中的分布特征和残留行为提供科学的方法和技术支撑。2、水稻中农药的消解试验结果表明,毒死蜱和丁硫克百威在叶片和籽粒中的半衰期分别为2.7d、1.4d和1.1d、2.1d,但在施药后14d两种农药在叶片和籽粒中的降解率已达到90%以上,且农药在籽粒中的最终残留水平均高于叶片。而3,5,6-TCP、克百威和3-羟基克百威在籽粒中都是伴随母体化合物的降解过程而呈累积和消解两个阶段。此外,农药及代谢物在籽粒不同组织中的分布试验结果表明,农药及代谢物几乎全部集中分布在稻壳和麸皮中,分配比例在90%以上。在施药后到收获期间毒死蜱和克百威逐渐由稻壳中向麸皮中转运,而丁硫克百威则由麸皮转运至稻壳中。3,5,6-TCP主要有76%85%分配于麸皮中,在精米和稻壳的分配比例只占15%24%,同时,试验探讨了不同剂量施药条件对农药及代谢物在籽粒中不同部位的分配比例的影响,结果显示施药剂量不能显着影响其在籽粒中的分配趋势。3、室内模拟加工试验结果表明,稻谷经过干燥、脱壳和抛光等加工过程可显着去除两种农药及代谢物在稻米中的残留含量,单个加工因子范围在0.1400.918,组合加工因子达0.0580.580。经稻谷加工处理后稻米中残留的丁硫克百威和3-羟基克百威含量已显着低于限量标准,淘洗处理可进一步对丁硫克百威和相应的毒性代谢物残留有显着去除作用,但对无法明显降低毒死蜱的残留量。尽管洗涤可减小稻米中3,5,6-TCP的残留含量,但其最终浓度（0.217±0.004mg/kg）还较高。此外,常压电饭锅蒸煮对稻米中的毒死蜱、丁硫克百威、克百威和3-羟基克百威四种物质的去除率达到80%,但只能去除26%左右的3,5,6-TCP,而高压蒸煮可去除87%的3,5,6-TCP。
刘祥萍,孙文芳,黄薇,林洁[5]（2016）在《超高效液相色谱-串联质谱法测定芦蒿中7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量》文中进行了进一步梳理采用超高效液相色谱串联质谱法（UHPLC-MS/MS）测定芦蒿中7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留。取芦蒿样品5.00g,用乙腈10mL超声提取5min,提取液用6.0g硫酸镁和1.5g乙酸钠脱水后,经QuECHERS固相萃取柱净化。净化液用（A）10mmol·L-1甲酸铵溶液和（B）10mmol·L-1甲酸铵-甲醇溶液的体积比为9∶1的混合液稀释至0.8mL后进行色谱分离,以Kinetex C18100A色谱柱为固定相,以不同体积比的上述两种溶液（A和B）的混合液为流动相进行梯度洗脱。质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。7种化合物的线性范围均在0.5020.0μg·L-1之间;检出限（3S/N）为0.170.55μg·kg-1。加标回收率为67.4%103%;测定值的相对标准偏差（n=6）在1.1%8.5%之间。
黄会,刘慧慧,王共明,韩典峰,张华威,董晓晓,张秀珍[6]（2016）在《氨基甲酸酯类杀虫剂的毒性、检测方法及其在水环境中残留研究进展》文中研究表明氨基甲酸酯类杀虫剂自开发以来得到广泛应用,近年来氨基甲酸酯类杀虫剂在养殖环境中污染已经引起广泛重视。本文对氨基甲酸酯类杀虫剂毒性、检测方法以及水环境中污染状况等研究进行综述。目前,对氨基甲酸酯类杀虫剂的研究主要集中在毒性、检测方法,污染状况分析,其中残留检测多存在于植物及淡水环境中。因此,急需加强养殖水环境中氨基甲酸酯类杀虫剂污染状况调查研究,为水环境中氨基甲酸酯类杀虫剂检测方法的开发及限量标准的制定打下基础。
方宗壮[7]（2016）在《豇豆和土壤中农药的残留动态和相关性及其去除方法研究》文中研究指明本文建立了气相色谱-质谱联用法检测豇豆和土壤中丁硫克百威及其代谢物克百威和3-羟基克百威的残留量,并用该方法对豇豆和土壤中克百威和3-羟基克百威的残留动态进行了研究,旨在找出其在豇豆、土壤中的残留规律和相关性及禁用农药克百威、3-羟基克百威在农产品中被检出的主要原因,为降低禁甩农药克百威、3-羟基克百威的安全风险提出科学、有效的防止措施。同时,研究了不同加工方法对豇豆中使用频率较高的农药啶虫脒、多菌灵、灭蝇胺和噻虫嗪的去除效果,旨在为豇豆的安全食用,保障豇豆农残安全提供科学依据,研究的主要内容和结论如下：建立豇豆和土壤中丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威的气相色谱-质谱快速检测分析方法。样品经乙腈+丙酮（V：V=7：3）、丙酮+石油醚（V：V=6：4）摇床提取,通过弗罗里硅土和无水Na2SO4高速离心净化,气相色谱-质谱法检测。结果表明：该方法在丁硫克百威、克百威和3-羟基克百威添加量为0.05～5mg/L范围内线性相关性良好,最低检出限分别为0.005、0.0003、0.001mg/kg。样品在0.05、0.5、2mg/kg三个添加水平下,丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威的平均添加回收率分别在71.3%～85.42%、80.15%～104.35%、81.25%～99.31%之间,相对标准偏差分别（RSD）在3.55%～3.8%、5.1%～6.03%、6.66%～8.6%之间。该方法较其他文献检测中的方法具有灵敏度高、操作简单、处理时间短、检测成本低的优点,适用于实验室大量样品检测。研究分别喷施六种不同浓度的丁硫克百威、克百威后,豇豆和土壤中克百威和3-羟基克百威的残留消解规律。结果表明：喷施丁硫克百威后,克百威在豇豆中的残留半衰期为0.9-1.3d,在土壤中克百威的残留量都呈现先升高后下降的趋势,喷药3-5d后克百威残留量最高,21d后克百威基本已无检出；喷施丁硫克百威后,在豇豆中3-羟基克百威的残留量都呈现先升高后下降的趋势,施药后3～5d时3-羟基克百威残留量最高,14d时3-羟基克百威基本已无检出,在土壤中,施药5d后才发现有3-羟基克百威残留,喷药7d后都已无克百威检出；喷施克百威后,克百威在豇豆中的残留半衰期为0.7～3.3d,克百威在土壤中的残留半衰期为0.8～1.4 d；喷施克百威后,3-羟基克百威在豇豆中的残留量都呈现先升高后下降的趋势,施药1d后3-羟基克百威残留量最高,7d后3-羟基克百威基本已无检出,在土壤中,施药5d后才发现有3-羟基克百威残留,施药21d时无克百威检出。对豇豆和土壤中的克百威和3-羟基克百威残留进行相关性分析。在喷施丁硫克百威1/12d、1d、3d、5d、7d后采样时,豇豆和土壤中克百威相关系数r值分别为0.94、0.96、0.97、0.85、0.95,相关系数r至均大于0.8；在喷施克百威后1/12d、1d、3d、5d后采样时,豇豆和土壤中克百威相关系数r值分别为0.85、0.83、0.83、0.89,相关系数r值至均大于0.8；在喷施丁硫克百威5d后采样时,豇豆和土壤中3-羟基克百威相关系数r值为0.87,相关系数r值大于0.8；在喷施克百威5d后采样时,豇豆和土壤中3-羟基克百威相关系数r值分别为0.92,相关系数r值至均大于0.8；可得出在不同时间,喷施丁硫克百威和克百威后,豇豆和土壤中的克百威和3-羟基克百威残留量都呈高度正相关。研究自来水冲洗处理及50℃水、2%食盐水、2%洗涤剂、2%食醋和2%NaHCO3浸泡处理对豇豆高频率使用农药啶虫脒、多菌灵、灭蝇胺和噻虫嗪的去除效果,结果表明：采用以上的处理方式,啶虫脒的消解率在13.61-49.17%之间,多菌灵的消解率在19.77%～51.52%之间,灭蝇胺的消解率在13.68%-51.15%之间,噻虫嗪的消解率在15%-52.65%之间。豇豆经处理后,四种农药都有不同程度的降解,可有效降低农药食用安全风险,以2%NaHCO3浸泡30 min效果最好,对四种农药消解率达到49.17%～52.65%。
王佳[8]（2016）在《生物锰氧化物及其炭化改性产物对克百威的降解》文中提出克百威是一种高效的氨基甲酸酯类杀虫剂,在农业生产的很多方面都有使用。但是,克百威较大的残留量及毒性,对人体健康和环境都构成了威胁。因此寻求高效、无附加污染的方法来治理克百威污染很重要。本文用生物质材料生物锰氧化物来降解克百威,在初始pH=4.80条件下,4 d内去除浓度为0.5 mmol/L克百威溶液中约90%的克百威,且降解速率符合一级动力学方程（R2=0.99）,半衰期为1.1 d。在加入叠氮化钠的相同反应中,4 d内0.5 mmol/L克百威溶液中仅21.05%克百威降解。而化学的MnO2反应的克百威基本没有变化。克百威酚是这个过程中主要的降解产物,通过GC-MS分析发现克百威酚又进一步降解为小分子物质。基于这个分析,本文推测出一个完整的克百威降解途径。这个过程中生物锰氧化物调整环境中的pH条件,促进克百威水解为克百威酚,锰氧化物又进一步氧化克百威酚,同时,锰氧化菌又能重复利用被释放出的Mn（Ⅱ）形成新的锰氧化物,重新参加反应,从而避免Mn（Ⅱ）的二次污染。另外,利用生物锰氧化物制备的碳化产物来降解克百威及其初级降解产物克百威酚,发现碳化产物对于克百威作用不明显,但对于克百威酚作用速率快、降解完全。同时,分析了初始pH条件、克百威酚初始浓度、碳化产物反应量等对克百威酚降解的影响。根据这些反应特点,推断出生物锰氧化物碳化产物对于克百威酚的作用为氧化还原反应。当碳化产物在反应中过量时,克百威酚的降解符合二级速率方程（R2=0.97）,克百威酚的半衰期为0.68 h。本文提供了一个高效、实用、无二次污染的方法来降解剧毒农药克百威。克百威的降解过程中主要的降解产物为克百威酚,同时克百威酚对于环境还有人体健康也存在威胁。但对于克百威酚的去除、降解在过去的研究中很少被关注,本文通过对生物锰氧化物的碳化改性,为克百威酚的降解提供了一个新思路。
瞿巧钰[9]（2014）在《氨基甲酸酯类农药甲萘威、克百威残留免疫检测技术研究》文中指出为建立氨基甲酸酯类农药残留免疫检测技术,本研究改良了传统的半抗原合成途径,并利用自主合成的人工抗原免疫兔子,获得了甲萘威、克百威的高特异性抗体。在此基础上,分别建立了两种农药的异源间接竞争ELISA法及初步探索了TRFIA法,并进一步验证了方法的准确度及精确度。研究结果如下：1、改良了目标农药半抗原的合成方法,避免了剧毒物质甲苯及光气的引入,合成了甲荼威的4种半抗原（CNH.CNB.CNA.CPNU）及克百威的2种半抗原（BFNB.BFNH）,其纯度均高达97%。2、分别利用活泼酯法和混合酸酐法偶联线体蛋白BSA、OVA合成免疫原及包被原。合成结果在紫外扫描初步判定偶联成功基础上,进一步开发了MALDI-TOF/MS方法进行结构验证及结合比的计算。其结合比均在15～20范围内,表明免疫原具有较合适的偶联比。3、通过效价、灵敏度、特异性评价,筛选出较优抗体：甲萘威CNH及克百威BFNH.4、研究建立了目标农药异源间接竞争ELISA法。通过对包被原种类、最佳工作浓度、封闭条件、甲醇浓度、反应体系pH值、不同离子强度等条件的优化,建立了目标农药的标准曲线,其中甲萘威的灵敏度为10.51±0.11μg·L-1,工作范围为2.07～47.30μg·L-1（以IC20-IC80为标准）,方法灵敏度由0.393mg·L-1提高到0.011μg·L-1；克百威的灵敏度为0.031±0.0002μg·L-1,工作范围为0.002～2.17μg·L-1,方法灵敏度提高了近3倍。建立的方法除了对于基质较为复杂的茶叶外,均能满足我国农产品中甲萘威及克百威残留的限量标准。5、研究初步探索并建立了TRF1A法。通过优化偶联过程中复溶溶液的选择、EDC使用量、抗体投料；试纸条制备中载体膜、样品垫最佳封闭液、缓释液、抗原抗体使用量及荧光探针稀释倍数等,且根据基质不同,建立了样品时间分辨荧光免疫层析技术检测标准曲线。以抗体BFNH建立的方法,线性方程为y=一0.9306x+0.6893,R2=0.94,检出限为0.16mg·L-1,定量限为0.52mg·L-1,相对偏差为5.6%；抗体CNH建立的方法,线性方程为y=-0.3036×+0.7237,R2=0.99,检出限为0.14mg·L-1,定量限为0.45mg·L-1,相对偏差为9.4%。两种方法均具有较好的线性,相对偏差均在10%以内,具有较好的精密度。实际样本的测试结果显示,方法相对误差在20%以内,说明该方法准确性良好。对于部分样品,在检出限内,该方法达不到最大残留限量的标准,但此方法的探索为后期荧光免疫检测技术的建立与推广应用奠定了基础。
王菲[10]（2013）在《中药材中农药及有毒代谢物多残留的快速检测方法的研究》文中指出中药材的农药污染引发世界各国关注,不仅严重影响了中药材的安全性,而且成为中药进军国外市场的一大障碍,农药进入人体后达到中毒剂量,就会对患者身体造成严重的危害。近几年,为了保证中药材的安全,各国纷纷将更多的农药及农药代谢物纳入检测范围。随着国外技术壁垒的提高,欧盟、日本等国家加大了对中药材进口农药残留检测要求,尤其是日本肯定列表制度的实施,对我国中药材出口产品检测要求更高,检测限更低,这大大制约了我国中药材的出口。为了保证中药材产品的安全,建立中药材中农药多残留分析技术具有十分重要的意义。本文将研究和建立一种中药材中农药及有毒代谢物多残留的快速检测方法。本论文研究共分为两部分,第一部分是采用UPLC-ESI-MS/MS建立中药材中92种农药及农药代谢物多残留的快速检测方法。92种农药包括28种有机磷类、15种氨基甲酸酯类、12种三唑类农药、21种三嗪类农药、取代脲类农药5种及其他类农药11种,其中农药有毒代谢物共14种。采用QuEChERS前处理技术：样品用1%醋酸乙腈超声提取20min后,乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）净化处理,以Shim-pack XR-ODS Ⅱ （2.0mm×75mm）为色谱柱,流速为200μ/min,0.05%甲酸溶液（A）-乙腈（B）为流动相进行梯度洗脱,洗脱程序为0～3.0min,65%A～40%A;3.0min,保持40%A;5.0～8.0min,40%A～1%A;8.0～13.0min,保持1%A；13.0-13.05min,1%A～65%A;13.05～15min,65%A。在正离子电喷雾（+ESJ）、多重反应监测模式（MRM）下进行测定。92种农药及代谢物的定量限（S/N≥10）为0.0990～7.54μg/kg;检出限（S/N≥3）为0.0200～2.74μg/kg;在各自的考察浓度内线性良好,r≥0.999；低水平回收率为70.3～134%,RSD为0.70～28%；中水平回收率为70.3～138%,RSD为1.2～24%；高水平回收率为70.1～139%,RSD为0.50～7.0%。该方法操作简单、快速、灵敏,仅在15min内就可以检测92种农药,提高了工作效率,有利于对中药材中农药及有毒代谢物多残留进行快速筛查。论文第二部分是采用GC-ECD建立了中药材中19种含卤素的农药多残留检测方法,本实验选用改进的QuEChERS法。试验中通过考察提取溶剂的种类、超声提取时间、固相萃取柱、洗脱溶剂的种类和体积等影响提取回收率的因素,最终确定的前处理方法为：样品以1%的醋酸乙腈溶液为提取溶剂,超声20min后,采用Florisil固相萃取柱净化,以正己烷：丙酮（9：1）4mL作为洗脱剂,GC-ECD进行检测。优化后的气相色谱条件为：Rtx-5毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm,岛津公司）；升温条件：初始温度为60℃,以15℃/min升至150℃,再以5℃/min升至200℃,保持2min,以3℃/min升至250℃,以10℃/min升至300℃,保持6min；进样口温度：280℃；检测器温度：300℃；柱流量：1mL/min；分流比：10：1；进样量:1μL；载气：高纯氮。19种农药的定量限（S/N≥10）为0.0200～1.04mg/kg；检出限（S/N≥3）为0.00400～0.208mg/kg；在各自的考察浓度内线性良好,r≥0.99；低水平回收率为67.4～124%,RSD%为5.9～21%；中水平回收率为69.9～130%,RSD小于20%；高水平回收率为70.0～128%,RSD小于20%。方法学考察结果表明该方法准确,简单,快速,能够应用与中药材农药多残留的快速测定。将上述两个方法分别成功应用于甘草,西洋参,丹参,三七和人参5种共43个常见中药材样品中农药残留的检测。从检出药材看,43个药材均检出农药残留,且每个药材都存在农药多残留现象；从检出的农药种类看,111种农药中共检出49种农药,检出率为43.8%,残留量均低于0.5mg/kg。本文建立了中药材中112种农药及农药代谢物残留的检测方法,快速简便,可以实现大量药材农药多残留的快速检测。
二、农药克百威和丁硫克百威的质谱分析（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、农药克百威和丁硫克百威的质谱分析（论文提纲范文）
（1）基于低温等离子体质谱的农残快方法建立（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 农残快筛的必要性 |
| 1.2 敞开式离子源技术 |
| 1.3 敞开式离子源技术对比 |
| 1.4 本文工作 |
| 第2章 热辅助-低温等离子质谱 |
| 2.1 低温等离子体源的原理和结构 |
| 2.2 离子源参数优化 |
| 2.3 农残快检平台搭建 |
| 2.4 小结 |
| 第3章 仪器的性能表征 |
| 3.1 质量分辨率 |
| 3.2 质量精度 |
| 3.3 质量范围 |
| 3.4 定量稳定性 |
| 3.5 定量曲线和检出限 |
| 3.6 假阴性率和假阳性率 |
| 3.7 小结 |
| 第4章 前处理方法建立 |
| 4.1 QUECHERS样品前处理流程 |
| 4.2 直接乙腈萃取检测 |
| 4.3 前处理方法优化 |
| 4.4 小结 |
| 第5章 农残快检方法的验证 |
| 5.1 方法验证 |
| 5.2 127种农药标准样品初筛 |
| 5.3 加标样品检出情况 |
| 5.4 小结 |
| 第6章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录1 127种农药检测分类结果总表 |
| 附图1 韭菜加标检出情况 |
| 致谢 |
（2）高效液相色谱法测定农药产品中非法添加的限制性农药氨基甲酸酯的含量（论文提纲范文）
| 1 试验部分 |
| 1.1 仪器与试剂 |
| 1.2 色谱条件 |
| 1.3 试验方法 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 色谱行为 |
| 2.2 样品提取剂的选择 |
| 2.3 色谱条件的选择 |
| 2.3.1 色谱柱 |
| 2.3.2 流动相 |
| 2.3.3 流动相流量和色谱柱温度 |
| 2.3.4 二极管阵列检测器多重定性和检测波长 |
| 2.4 标准曲线和检出限 |
| 2.5 精密度和回收试验 |
| 2.6 样品分析 |
（3）液相色谱-串联质谱法确证分析环境水样中痕量克百威（论文提纲范文）
| 1 试验部分 |
| 1.1 仪器与试剂 |
| 1.2 仪器工作条件 |
| 1.3 试验方法 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 色谱分离 |
| 2.2 二级质谱定性和裂解途径 |
| 2.3 基质效应 |
| 2.4 标准曲线和检出限 |
| 2.5 精密度和回收试验 |
| 2.6 水样分析 |
（4）两种农药和代谢物在水稻籽粒中的残留分布及消解研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 英文缩略表 |
| 第一章 引言 |
| 1.1 农药的使用现状 |
| 1.2 两种农药的理化性质及作用机理 |
| 1.2.1 毒死蜱的理化性质及作用机理 |
| 1.2.2 丁硫克百威的理化性质及作用机理 |
| 1.3 两种农药的代谢行为研究 |
| 1.3.1 毒死蜱的代谢行为研究 |
| 1.3.2 丁硫克百威的代谢行为研究 |
| 1.4 两种农药和代谢物的毒理学研究 |
| 1.4.1 毒死蜱和代谢物的毒理学研究进展 |
| 1.4.2 丁硫克百威和代谢物的毒理学研究进展 |
| 1.5 两种农药和代谢物的检测技术研究 |
| 1.5.1 前处理技术研究 |
| 1.5.2 检测技术研究 |
| 1.6 两种农药在水稻中的残留现状、限量标准 |
| 1.6.1 两种农药和代谢物在水稻中的残留分布及降解研究 |
| 1.6.2 两种农药和代谢物在水稻上限量标准 |
| 1.7 稻谷加工过程对农药消解的影响 |
| 1.8 本文的研究目的与意义 |
| 第二章 水稻中农药和代谢物残留分析方法的优化 |
| 2.1 实验部分 |
| 2.1.1 材料试剂 |
| 2.1.2 仪器设备 |
| 2.1.3 标准储备液和工作溶液的配制 |
| 2.1.4 试验设计 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 质谱条件优化 |
| 2.2.2 色谱条件优化 |
| 2.2.3 不同提取体系优化 |
| 2.2.4 方法评价 |
| 2.3 小结与讨论 |
| 第三章 农药和代谢物在籽粒中的动态变化及其分布特征 |
| 3.1 材料与方法 |
| 3.1.1 材料试剂 |
| 3.1.2 仪器设备 |
| 3.1.3 试验设计 |
| 3.1.4 数据处理 |
| 3.2 结果与分析 |
| 3.2.1 两种农药在水稻叶片和籽粒中的消解动态 |
| 3.2.2 水稻叶片和籽粒中农药与代谢物的动态关系 |
| 3.2.3 农药与代谢物在籽粒中的动态分布特征 |
| 3.3 小结与讨论 |
| 第四章 农药在稻米加工过程中的残留消解规律 |
| 4.1 材料与方法 |
| 4.1.1 材料试剂 |
| 4.1.2 仪器设备 |
| 4.1.3 试验设计 |
| 4.1.4 稻谷加工和食用加工试验设计 |
| 4.1.5 数据处理 |
| 4.2 结果与分析 |
| 4.2.1 农药及代谢物在稻谷加工过程的残留量 |
| 4.2.2 稻谷加工因子对农药和代谢物消解的影响 |
| 4.2.3 食用加工过程对农药和代谢物的去除作用 |
| 4.3 小结与讨论 |
| 第五章 全文总结与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.1.1 水稻中农药和代谢物残留分析方法的优化 |
| 5.1.2 农药和代谢物在籽粒中的动态变化及其分布特征 |
| 5.1.3 农药和代谢物在稻米加工过程中的残留消解规律 |
| 5.2 创新点 |
| 5.3 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 作者简历 |
（5）超高效液相色谱-串联质谱法测定芦蒿中7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量（论文提纲范文）
| 1 试验部分 |
| 1.1 仪器与试剂 |
| 1.2 仪器工作条件 |
| 1.3 试验方法 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 色谱行为 |
| 2.2 流动相和梯度洗脱程序的选择 |
| 2.3 溶剂效应 |
| 2.4 样品前处理方法的选择 |
| 2.5 基质效应和进样重现性 |
| 2.6 标准曲线与检出限 |
| 2.7 精密度和回收试验 |
| 2.8 样品分析 |
（7）豇豆和土壤中农药的残留动态和相关性及其去除方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1. 前言 |
| 1.1 豇豆概述 |
| 1.2 我国豇豆质量安全现状 |
| 1.3 农药残留 |
| 1.3.1 农药概述 |
| 1.3.2 农药的使用和残留现状 |
| 1.3.3 农药残留的危害 |
| 1.3.4 农药残留去除方法 |
| 1.4 农药残留分析技术 |
| 1.4.1 农药残留前处理技术 |
| 1.4.2 农药残留检测技术 |
| 1.5 丁硫克百威、克百威及代谢物3-羟基克百威概述 |
| 1.5.1 丁硫克百威、克百威及代谢物3-羟基克百威简介 |
| 1.5.2 丁硫克百威、克百威和3-羟基克百威毒理学性质 |
| 1.5.3 丁硫克百威、克百威和3-羟基克百威分析方法 |
| 1.5.4 丁硫克百威、克百威和3-羟基克百威残留动态研究 |
| 1.5.5 克百威及3-羟基克百威在豇豆和土壤中的残留相关性 |
| 1.6 豇豆中四种高频率使用农药简介 |
| 1.7 本论文的研究内容、意义及技术路线 |
| 1.7.1 研究内容和意义 |
| 1.7.2 技术路线 |
| 2 试验的材料与方法 |
| 2.1 试验材料 |
| 2.1.1 供试农药和标准品 |
| 2.1.2 试验器材和设备 |
| 2.1.3 试验材料和试剂 |
| 2.1.4 试验主要溶液的配制 |
| 2.2 试验方法 |
| 2.2.1 豇豆和土壤中丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威GC-MS分析方法研究 |
| 2.2.2 克百威及3-羟基克百威在豇豆和土壤中的消解动态 |
| 2.2.3 不同清洗方式处理对豇豆中四种高频率使用农药去除效果研究 |
| 3 结果与分析 |
| 3.1 豇豆和土壤中丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威GC-MS分析方法研究 |
| 3.1.1 程序升温速率的选择 |
| 3.1.2 样品质谱分析条件的优化 |
| 3.1.3 提取溶剂的选择 |
| 3.1.4 洗脱溶剂的选择 |
| 3.1.5 净化试剂的选择 |
| 3.1.6 净化方式的选择 |
| 3.1.7 方法的线性范围和检出限 |
| 3.1.8 方法的回收率和精密度 |
| 3.2 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的消解动态 |
| 3.2.1 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的残留动态 |
| 3.3 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的残留相关性 |
| 3.4 不同清洗方式处理对豇豆中四种高频率使用农药去除效果研究 |
| 3.4.0 液相色谱-质谱联用方法的验证 |
| 3.4.1 自来水冲洗对农药的消解率 |
| 3.4.2 50℃水浸泡对农药的消解率 |
| 3.4.3 2%食盐水浸泡对农药的消解率 |
| 3.4.4 2%洗涤剂浸泡对农药的消解率 |
| 3.4.5 2%食醋浸泡对农药的消解率 |
| 3.4.6 2%NaHCO_3浸泡对农药的消解率 |
| 4 讨论 |
| 4.1 豇豆和土壤中丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威GC-MS分析方法研究 |
| 4.2 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的消解动态 |
| 4.3 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的残留相关性 |
| 4.4 不同清洗方式处理对豇豆中四种高检出率农药去除效果研究 |
| 4.5 本论文的创新点 |
| 5 结论 |
| 5.1 豇豆和土壤中丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威GC-MS分析方法研究 |
| 5.2 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的消解动态 |
| 5.3 克百威和3-羟基克百威在豇豆和土壤中的残留相关性 |
| 5.4 不同清洗方式处理对豇豆中四种高频率使用农药去除效果研究 |
| 6 农药可持续发展及安全使用建议 |
| 6.1 加快生物农药的研究与利用,减少高毒化学农药的使用量 |
| 6.2 推广农药科学、安全使用知识,指导农民正确、合理使用农药 |
| 6.3 明确农药各环节监管职责,避免农药违规、超量使用 |
| 6.4 健全农药废弃物回收管理制度,减少农药废弃物污染 |
| 参考文献 |
| 缩略词表 |
| 附录 |
| 致谢 |
（8）生物锰氧化物及其炭化改性产物对克百威的降解（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 前言 |
| 1.1 农药的概述 |
| 1.1.1 农药的使用现状 |
| 1.1.2 农药的污染 |
| 1.1.3 农药的生物降解 |
| 1.2 克百威概述 |
| 1.2.1 克百威的理化性质 |
| 1.2.2 克百威的毒理作用及使用状况 |
| 1.2.3 克百威的降解途径 |
| 1.3 生物锰氧化物概述 |
| 1.3.1 自然界中的锰 |
| 1.3.2 锰氧化物的特点 |
| 1.3.3 生物锰氧化物形成机制 |
| 1.3.4 生物锰氧化物对有机物的作用 |
| 1.4 活性炭的制备和吸附机理 |
| 1.4.1 活性炭简介 |
| 1.4.2 活性炭的吸附机理 |
| 1.4.3 活性炭的制备 |
| 1.4.4 活性炭负载金属改性 |
| 1.5 研究目的内容及技术路线 |
| 1.5.1 研究目的 |
| 1.5.2 研究内容 |
| 1.5.3 技术路线 |
| 2 生物锰氧化物对于克百威去除的研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验材料 |
| 2.2.1 实验菌种 |
| 2.2.2 培养基及组分 |
| 2.2.3 主要试剂 |
| 2.2.4 主要仪器 |
| 2.3 实验方法 |
| 2.3.1 共培养过程中锰氧化菌M14的生长状况和克百威的降解 |
| 2.3.2 I7-9 生物锰氧化物在共培养过程中对克百威的去除 |
| 2.3.3 生物锰氧化物的制备 |
| 2.3.4 生物锰氧化物与克百威的反应 |
| 2.3.5 不同pH条件对生物锰氧化物与克百威反应的影响 |
| 2.3.6 生物锰氧化物与克百威反应中间产物的分析 |
| 2.4 实验结果 |
| 2.4.1 M14锰氧化菌在共培养过程中菌体的生长曲线 |
| 2.4.2 M14、I7-9 锰氧化菌在共培养过程中对克百威的去除 |
| 2.4.3 I7-9 生物锰氧化物与克百威的反应 |
| 2.4.4 不同pH条件下生物锰氧化物与克百威的反应 |
| 2.4.5 生物锰氧化物降解克百威过程中Mn（Ⅱ）浓度变化 |
| 2.4.6 生物锰氧化物降解克百威过程中pH条件的变化 |
| 2.4.7 克百威降解产物 |
| 2.5 讨论 |
| 2.5.1 克百威降解动力学分析 |
| 2.5.2 生物锰氧化物降解克百威的原理 |
| 2.5.3 生物锰氧化物降解克百威的可能途径 |
| 3 生物锰氧化物碳化改性产物对克百威的降解 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验材料 |
| 3.3 实验仪器 |
| 3.4 实验方法 |
| 3.4.1 制备生物锰氧化物碳化改性产物 |
| 3.4.2 生物锰氧化物碳化产物对于克百威的去除 |
| 3.4.3 生物锰氧化物碳化产物对于不同浓度克百威酚的去除 |
| 3.4.4 不同质量生物锰氧化物碳化产物对于克百威酚的去除 |
| 3.4.5 对比化学MnO_2以及二次反应的碳化产物与克百威酚的作用 |
| 3.5 实验结果 |
| 3.5.1 生物锰氧化物碳化产物对克百威的去除 |
| 3.5.2 生物锰氧化物碳化产物对于不同浓度克百威酚的去除 |
| 3.5.3 不同质量生物锰氧化物碳化产物对于克百威酚的去除 |
| 3.5.4 对比化学MnO_2以及二次反应的碳化产物与克百威酚的作用 |
| 3.6 讨论 |
| 3.6.1 克百威酚去除动力学分析 |
| 3.6.2 碳化产物对克百威酚的降解机理 |
| 4 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
（9）氨基甲酸酯类农药甲萘威、克百威残留免疫检测技术研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 表目录 |
| 图目录 |
| 英文缩略表 |
| 第一章 引言 |
| 1.1 概述 |
| 1.1.1 NMCs结构及特征 |
| 1.1.2 NMCs作用机理 |
| 1.1.3 NMCs危害 |
| 1.1.4 NMCs分析检测技术 |
| 1.1.5 免疫分析技术研究进展 |
| 1.1.6 人工抗原合成 |
| 1.2 本课题立题依据及意义 |
| 1.3 本课题研究内容 |
| 第二章 甲萘威、克百威人工抗原的合成及多克隆抗体的制备 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 材料 |
| 2.2.1 仪器 |
| 2.2.2 主要材料与试剂 |
| 2.3 合成方法 |
| 2.3.1 半抗原的合成 |
| 2.3.2 人工抗原合成及鉴定 |
| 2.3.3 多克隆抗体制备 |
| 2.4 结果与分析 |
| 2.4.1 合成半抗原的鉴定 |
| 2.4.2 合成农药人工抗原的鉴定 |
| 2.4.3 间接非竞争ELISA鉴定抗体的效价 |
| 2.4.4 抗体灵敏度及特异性鉴定 |
| 2.5 小结讨论 |
| 第三章 氨基甲酸酯类农药-异源间接竞争ELISA方法的建立 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 材料 |
| 3.2.1 仪器 |
| 3.2.2 主要试剂药品 |
| 3.3 试验方法 |
| 3.3.1 ELISA检测条件 |
| 3.3.2 氨基甲酸酯类农药异源间接竞争ELISA标准曲线及基质曲线 |
| 3.3.3 添加回收试验 |
| 3.3.4 HPLC-FLD检测方法的回收率试验验证 |
| 3.4 实验结果与讨论 |
| 3.4.1 氨基甲酸酯类农药异源间接竞争ELISA检测体系的优化 |
| 3.4.2 样品添加回收实验及HPLC-FLD方法确证 |
| 3.5 小结讨论 |
| 第四章 氨基甲酸酯类农药时间分辨荧光免疫技术方法TRFIA的探索 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 材料 |
| 4.2.1 主要试剂与耗材 |
| 4.2.2 仪器 |
| 4.3 试验方法 |
| 4.3.1 方法原理 |
| 4.3.2 溶液配制 |
| 4.3.3 Dip-stick新型氧化Eu标记试纸条 |
| 4.3.4 氨基甲酸酯类农药Dip-stick的检测体系 |
| 4.3.5 氨基甲酸酯类农药Dip-stick标准曲线 |
| 4.3.6 实际样品的分析 |
| 4.4 实验结果与讨论 |
| 4.4.1 Dip-stick构建体系的优化 |
| 4.4.2 Dip-stick检测体系的优化 |
| 4.4.3 氨基甲酸酯类农药Dip-stick标准曲线的建立 |
| 4.4.4 实际样品的分析结果 |
| 4.5 小结讨论 |
| 第五章 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（10）中药材中农药及有毒代谢物多残留的快速检测方法的研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 中药材农药及代谢物残留的研究进展 |
| 1. 农药及农药代谢物的种类及危害 |
| 2. 国内外农药多残留研究进展 |
| 3. 国内外中药材农药残留限量标准 |
| 4 中药材农药残留检测的特点及面临的问题 |
| 第二章 UPLC-ESI-MS/MS建立中药材农药多残留快速检测方法 |
| 1 仪器设备和实验材料 |
| 2. 试验条件 |
| 3. 分析方法的建立与确证 |
| 4. 样品测定 |
| 5 讨论 |
| 第三章 GC-ECD建立中药材含卤素农药多残留快速检测方法 |
| 1 仪器设备和实验材料 |
| 2. 试验条件 |
| 3. 分析方法的建立和确证 |
| 4. 样品测定 |
| 5. 讨论 |
| 第四章 总结 |
| 参考文献 |
| 英文缩略词 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
四、农药克百威和丁硫克百威的质谱分析（论文参考文献）
- [1]基于低温等离子体质谱的农残快方法建立[D]. 刘莹莹. 暨南大学, 2020(04)
- [2]高效液相色谱法测定农药产品中非法添加的限制性农药氨基甲酸酯的含量[J]. 陈建波,张颂函,马琳,占绣萍,赵莉. 理化检验(化学分册), 2019(01)
- [3]液相色谱-串联质谱法确证分析环境水样中痕量克百威[J]. 陈晓红,鲁伟,宋志军,蔡美强,金米聪. 理化检验(化学分册), 2018(09)
- [4]两种农药和代谢物在水稻籽粒中的残留分布及消解研究[D]. 杨欢. 中国农业科学院, 2017(04)
- [5]超高效液相色谱-串联质谱法测定芦蒿中7种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量[J]. 刘祥萍,孙文芳,黄薇,林洁. 理化检验(化学分册), 2016(11)
- [6]氨基甲酸酯类杀虫剂的毒性、检测方法及其在水环境中残留研究进展[J]. 黄会,刘慧慧,王共明,韩典峰,张华威,董晓晓,张秀珍. 中国渔业质量与标准, 2016(04)
- [7]豇豆和土壤中农药的残留动态和相关性及其去除方法研究[D]. 方宗壮. 海南大学, 2016(03)
- [8]生物锰氧化物及其炭化改性产物对克百威的降解[D]. 王佳. 华中农业大学, 2016(02)
- [9]氨基甲酸酯类农药甲萘威、克百威残留免疫检测技术研究[D]. 瞿巧钰. 中国农业科学院, 2014(11)
- [10]中药材中农药及有毒代谢物多残留的快速检测方法的研究[D]. 王菲. 北京协和医学院, 2013(01)
标签：克百威论文; 百威论文; 氨基甲酸酯论文; 羟基论文; 氨基甲酸酯类农药论文;